２００６年第３ｌ卷第５期中国油脂６５文章编号：１００３—７９６９（２００６）０５－００６５—０３中图分类号：ＴＱ６４５文献标识码：Ａ测定胆固醇含量鉴别地沟油的研究张蕊１，祖丽亚１，樊铁１，赵科鹏２（１．国家粮食局科学研究院，１０００３７北京市西城区百万庄大街１Ｉ号；２．邢台市产品质量监督检验所，０５４０００河北省邢台市中兴西大街１０号）摘要：提出了用气相色谱法测定胆固醇含量鉴别地沟油的方法。地沟油是从餐饮业废弃物中提取的，成分复杂，常混有动物脂肪。动物脂肪中普遍含有大量的胆固醇，而在植物油中一般不合或含有极少量的胆固醇。植物油中主要合有谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等多种植物甾醇。利用极性毛细管色谱柱可将油脂中的胆固醇和植物甾醇很好地分离，从而可鉴别油样中是否混有地沟油。使用这种方法，当食用植物油中掺有１０％（质量分数）以上的地沟油时，即可检出。关键词：地沟油；胆固醇；气相色谱地沟油，又称潲水油、垃圾油，含有对人体有害的成分，一般只作为工业用油。但一些不法之徒受利益驱动，将地沟油提炼后，冒充普通的植物油销售。探索一种行之有效的检测方法将地沟油与正常食用植物油区分出来，可为地沟油的管理与监测提供有效的手段。法［７］、薄层色谱法油１等。考虑到气相色谱仪比较普及，操作方便，本研究采用气相色谱法对油中的胆固醇进行测定。油样经皂化后，甾醇作为不皂化物被提取出来。采用极性毛细管色谱柱，在设定的气相色谱条件下，可将胆固醇和植物甾醇完全分离。１材料与方法近年来，国内对地沟油检测研究已有一些文章报道。潘剑宇等…把酸值作为辨别潲水油与合格食用油的理化指标；全常春等【２ｏ应用气质联用的静态顶空方法，对精炼潲水油的挥发成分进行检测；尹１．１实验材料地沟油，由邢台市产品质量监督检验所提供；大豆四级油，吉林德大有限公司提供；菜籽四级油，浙江海宁锦中油脂有限公司提供。１．２实验试剂及仪器平河等∞１利用薄层色谱对潲水油的醛、酮类化合物进行分析；刘薇等Ｈ’５１对潲水油的水相电导率和潲水油中的十二烷基苯磺酸钠进行测定。但是，由于地沟油产生和销售的情况复杂，以及植物油本身的一些特性，在实际应用时，上述方法多少会有一些局限。石油醚、ＫＯＨ、乙醇、无水硫酸钠、胆固醇均为分析纯；５一ａ一胆甾烷（９８％）。日本ＳｈｉｍａｄｚｕＧＣ一７ＡＧ气相色谱仪；检测器ＦＩＤ，ＦＦＡＰ３０ｍ×０．５３ｍｍ×０．１灿ｍ石英毛细色谱柱，中国科学院兰州化学物理研究所生产；１０ＩＬＬ微由餐饮业废弃物中提取的地沟油成分复杂，往量注射器。１．３实验方法１．３．１样品处理称取１ｇ样品，置于２５ｍＬ烧瓶中，加入Ｏ．５ｍＬ５—０［一胆甾烷（１ｍｇ／ｍＬ）石油醚溶往会有大量的动物性食品。因此，餐饮废弃物中不可避免地混有动物脂肪。动植物组织中都含有甾醇，动物油脂的特征性甾醇是胆固醇，而植物油中一般不含或含有极少量的胆固醇∞１。植物油中主要液，然后将石油醚吹干。再加入１ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇溶液１０ｍＬ，装上冷凝管，在９０℃水浴锅上缓缓皂化１ｈ。取下冷却至室温，全部移入５０ｍＬ分液漏斗中，用１０ｍＬ水洗涤烧瓶，洗液并入分液漏斗，含有谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等多种植物甾醇。因此通过测定油中胆固醇的量，即可判定植物油中是否含有动物油脂，从而推断该油是否混有地沟油。胆固醇的测定方法有液相色谱法、气相色谱再用１０ｍＬ石油醚洗涤烧瓶，洗液并人分液漏斗，然后轻轻振摇分液漏斗，静置分层后，将水相放人原烧瓶。水相中再加入１０ｍＬ石油醚振摇，待分层后，将石油醚层移入分液漏斗。再用１０ｍＬ石油醚提取一次，此时分液漏斗中共有３０ｍＬ溶液。用２—３ｍＬ收稿日期：２００５—０８—２２；修回日期：２００５—０９—０８作者简介：张蕊（１９７５一），女，工程师；主要从事油脂化学研究工作。万方数据 中国油脂２００６年第３１卷第５期水洗涤石油醚液，分层后，弃去水相，用无水硫酸钠干燥后，将石油醚层移人另一个具塞试管，吹干后加人１ｍＬ石油醚。可见，地沟油样品中胆固醇色谱峰非常明显，而在纯植物油中则不明显。根据胆固醇工作曲线，大豆油、菜籽油中胆固醇的含量均为０．０３１ｍｇ／ｇ，而纯地沟油中则为０．４２９ｍｇ／ｇ。猪油中胆固醇含量一般为１ｍｇ／ｇ［９｜。１．３．２色谱条件氢火焰检测器（ＦＩＤ），柱温２６０℃；进样口温度２８０ｏＣ；载气：高纯氮，流量：６．６７ｍＬ／ｍｉｎ；分流进样，分流比１：３．１。１．３．３工作曲线的绘制将表ｌ中不同组合的胆固醇标准液和５一仅一胆甾烷混合样品置于具塞试管中，用石油醚稀释至２ｍＬ，取１Ｒ．Ｌ注入色谱柱中。面积比，以峰面积比值为纵坐标，质量比为横坐标，制作工作曲线。表１不同配比的胆固醇与５一ｄ一胆甾烷混合标准液（ｍｇ｝样品１２３４５６７胆固醇１１１’１０．５０．２０．１０．２０．５１１１１工作曲线图１为实验条件下所得的胆固醇工作曲线，其不＿ｕ．争：０．０）８６０７０４３－０．９９．ｏ：Ｒ、（８０１０导谚、＿０·９９Ａ：——５一ａ一胆甾烷的峰面积；形，——胆固醇的质量，ｍｇ；职＿５一ａ一胆甾烷的质量，ｍｇ。媸ｃ叫一宁翌点匿斑鹫丽一胆ｆ司目鲋５一ａ一胆｝｝｛烷（质量比）图１胆固醇工作曲线加入一定量内标物的脂类与氢氧化钾一乙醇溶图２～图５分别为胆固醇和５一ｄ一胆甾烷、精万 方数据图２胆固醇和５一ｄ一胆甾烷色谱图１５．Ｉ３１２．６ｌ１０．０９７．５６５．０４２．５２—０．０ｌ０１２２４３６４８６０时间（ｒａｉｎ）图３精炼地沟油色谱图一》ｇ一世脚图４大豆油色谱图７５．６７６３．０６５０．４５３７．８４２５．２３１２．６ｌ０１３２６３９５２６５时间（ｍｉｎ）图５菜籽油色谱图将纯地沟油与合格植物油以一定比例混合后，从气相色谱图求出胆固醇和５一仪一胆甾烷各峰的５一ａ一胆甾烷０．１２结果与讨论２．１线性回归方程为：式中：Ａ。——胆固醇的峰面积；２．２不同样品气相色谱图的比较液在煮沸回流情况下进行皂化后，胆固醇作为不皂化物被提取出来，注入气相色谱柱。从谱图中读出胆固醇与内标物的峰面积，根据工作曲线计算胆固醇的质量，以求得油中胆固醇含量。对其不皂化物进行气相色谱测定。图６一图８分别为掺５０％地沟油的菜籽油、掺２０％地沟油的大豆油及掺１０％地沟油的大豆油的色谱图，油样胆固醇含量见表２。炼地沟油、大豆油和菜籽油色谱图。从图２一图５２００６年第３１卷第５期表２样品胆固醇含量（ｍｇ／ｇ）样品掺５０％地沟油的菜籽油掺２０％地沟油的大豆油掺１０％地沟油的大豆油纯地沟油中国油脂６７对图６～图８分析表明，混合油中所含地沟油胆固醇含量０．１９７Ｏ．１０２Ｏ．０５５０．４２９质量分数１０％以上时，胆固醇色谱峰都能很明显地观察到。当样品中胆固醇的含量大于０．０５时，可以初步认为植物油中掺混了地沟油。３结论ｍｇ／ｇ地沟油来源复杂，精炼程度不同，成分不固定，胆固醇的含量也会发生变化，对植物油中掺有多少地沟油的定量造成一定困难。目前地沟油加工点多勰¨鸲阳一一＞暑为小型作坊，精炼程度不高，油品中含有的胆固醇相堪｝旧¨㈤＝三鹾脚孔博挖＂舵¨，对较高。使用上述测定方法可以定量地计算出胆固醇的含量，判定植物油中是否含有动物油脂，从而推舭断该植物油是否混有地沟油。参考文献：［１］潘剑宇，尹平河．潲水油、煎炸老油与合格食用植物油的鉴别研究［Ｊ］．食品科学，２００３，２４（８）：２７—２９．［２］全常春，尹平河．精炼餐饮业地沟油挥发性危害成分的ＧＣ／ＭＳ静态顶空分析［Ｊ］．食品科学，２００４，２５（４）：１２８—１３４．［３］尹平河，潘剑宇，赵玲，等．薄层色谱法快速鉴别潲水油和煎炸老油的研究［Ｊ］．中国油脂，２００４，２９（４）：４７—４９．加∞¨一他～Ｌ∈时间（ｒａｉｎ）图６掺５０％地沟油的菜籽油色谱图４２．７５３５．５４＞ｇ２８．３３鹾２１．１２脚１３．９ｌ６．７ｌ０１３２６３９５２６５［４］刘薇，尹平河．电导率法快速鉴别潲水油［Ｊ］．城市环境与城市生态，２００４，１７（３）：４—６．［５］刘薇，尹平河，赵玲．荧光法测定十二烷基苯磺酸钠鉴别潲水油的研究［Ｊ］．中国油脂，２００５，３０（５）：２４—２６．时间（ｒａｉｎ）图７掺２０％地沟油的大豆油色谱图一＞暑［６］Ｃｏｄｅｘ—Ｓｔａｎ２１０（ａｍｅｎｄｅｄ２００３），ＣｏｄｅｘＳｔａｎｄａｒｄｆｏｒＮａｍｅｄＶｅｇｅｔａｂｌｅＯｉｌｓ［Ｓ］．一《脚［７］日本食品工业学会《食品分析法》编辑委员会．食品分析方法［Ｍ］．成都：四川科学技术出版社，１９８６．［８］朱永义，周展明．伪劣食品检验与鉴别［Ｍ］．北京：农业出版社。１９９２．［９］徐学兵，郭良玉．油脂化学［Ｍ］．北京：中国商业出版图８掺１０％地沟油的大豆油色谱图社，１９９３．ＤｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇｈｏｇｗａｓｈｏｉｌｉｎｅｄｉｂｌｅｖｅｇｅｔａｂｌｅｏｉｌｂｙｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｃｏｎｔｅｎｔＺＨＡＮＧＲｕｉｌ，ＺＵＬｉ—ｙａｌ，ＦＡＮＴｉｅｌ，ＺＨＡＯＫｅ—ｐｅｎ９２（１．ＳｃｉｅｎｃｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｔａｔｅＧｒａｉｎＡｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ，１０００３７Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ；２．ＸｉｎｇｔａｉＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｏｒｙＯｆｆｉｃｅ，０５４０００ＨｅｂｅｉＸｉｎｇｔａｉ，Ｃｈｉｎａ）ｏｉｌｃｏｍｍｏｎｌｙｃｏｎｔａｉｎＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｏｇｗａｓｈｏｉｌｉｓｃｏｌｌｅｃｔｅｄａｎｄｒｅｆｉｎｅｄｆｒｏｍｅａｔｅｒｙｏｆｆａｌ，ａｎｄｉｔａｌｗａｙｓｃｏｎｔｍｎｓａｎｉｍａｌｆａｔ．Ｔｈｅｔｉｓｓｕｅａｎｄｔｈｅｆａｔｏｆａｎｉｍａｌｇｅｎｅｒａｌｌｙｃｏｎｔａｉｎａｂｕｎｄａｎｔｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ，ｈｏｗｅｖｅｒｔｈｅｖｅｇｅｔａｂｌｅｔｈｉｍｂｌｅｆｕｌｅｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｗｈｉｃｈｎｏｏｒＣａｎｎｏｔｂｅｄｅｔｅｃｔｅｄ。Ａｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｈｏｇｗａｓｈｏｉｌｆｒｏｍｔｈｅｅｄｉｂｌｅｖｅｇｅｔａｂｌｅｏｉｌ．Ａｐｏｌａｒｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎｗａｓｕｓｅｄｔｏｓｅｐａｒａｔｅｔｈｅｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｆｒｏｍｐｈｙｔｏｓｔｅｒ０１．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｗｈｅｎｈｏｇｗａｓｈｏｉｌｉｎｔｏｅｄｉｂｌｅｏｉｌｕｐｗａｒｄｓｏｆ１０％．ｔｈｅｃｈａｒａｃ．ｔｅｒｉｓｔｉｅｐｅａｋｏｆｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｃｏｕｌｄｂｅｏｂｓｅｒｖｅｄｏｂｖｉｏｕｓｌｙ．Ｉｆｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｗａｓｍｏｒｅｔｈａｎ０．０５ｍｇ／ｇ，ｔｈｅｖｅｇｅｔａｂｌｅｏｉｌｗａｓｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄｔｏｈａｖｅｍｉｘｅｄｗｉｔｈｈｏｇｗａｓｈｏｉｌ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｏｇｗａｓｈｏｉｌ；ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ万方数据 测定胆固醇含量鉴别地沟油的研究
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张蕊， 祖丽亚， 樊铁， 赵科鹏， ZHANG Rui， ZU Li-ya， FAN Tie， ZHAO Ke-peng张蕊,祖丽亚,樊铁,ZHANG Rui,ZU Li-ya,FAN Tie(国家粮食局科学研究院,100037,北京市西城区百万庄大街11号)， 赵科鹏,ZHAO Ke-peng(邢台市产品质量监督检验所,054000,河北省邢台市中兴西大街10号)中国油脂
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刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
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