专题讲座(三) 用定量法解析“热重曲线”试题
一、热重曲线试题的解题模型 1.设晶体为1 mol,其质量为m。
2.失重一般是先失水,再失非金属氧化物。 3.计算每步固体剩余的质量(m余) m余
m×100%=固体残留率。
4.晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。
5.失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m氧,由n金属∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。
二、分类典例突破
(一)加热的物质都有固定的化学式 1.固体试样以脱水、分解等方式失重
随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为
“合金的维生素”。经过热重分析测得:NH4VO3在焙烧过程中,固体质量的减少值(纵坐标)随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中________。
A.先分解失去H2O,再分解失去NH3 B.先分解失去NH3,再分解失去H2O C.同时分解失去H2O和NH3 D.同时分解失去H2、N2和H2O
B [NH4VO3的摩尔质量为117 g/mol,设NH4VO3物质的物质的量为1 mol,则210 ℃时失重的质量为1 mol×117 g/mol×(1-85.47%)=17 g。
NH3的摩尔质量为17 g/mol,所以先分解失去NH3。根据质量守恒定律,化学方程式为NH4VO3=====HVO3+NH3↑。即可确定选B。
210 ℃
380 ℃时失重的质量为1 mol×117 g/mol×(1-77.78%)=26 g。 在第一次失重的基础上,第二次又失去的质量为26 g-17 g=9 g。
H2O的摩尔质量为18 g/mol,所以再分解失去0.5 mol H2O。根据质量定律守恒,化学方程式为2HVO3=====V2O5+H2O↑。确定B选项正确。]
2.固体试样以氧化、还原等方式失重
正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限
制了其进一步发展。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化曲线如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290 ℃时已完全脱水,则1 000 ℃时,剩余固体成分为________(填化学式,下同);在350~400 ℃范围内,剩余固体成分为________。
380 ℃
Co(OH)2的热重曲线
解析: Co(OH)2的摩尔质量为93 g/mol,设Co(OH)2的物质的量为1 mol,则C点1 000 ℃93 g/mol×(1-80.65%)=18 g,即1 mol H2O,根据质量守恒定律,化时失重的质量为1 mol×
学反应方程式为Co(OH)2=====CoO+H2O。1 000 ℃时剩余固体的成分为CoO。B点500 ℃时失重的质量为1 mol×93 g/mol×(1-86.38%)=12.7 g。已知290 ℃时Co(OH)2已完全脱水,1 mol Co(OH)2脱水成CoO时应失重的质量为18 g,因为500 ℃时失重的质量不到18 g,所以18 g-12.7 g一定有氧气进入,使钴元素的化合价发生了变化。进入氧元素的物质的量为n(O)=16 g/mol11
O3,整理得化学式为Co3O4。 =3 mol,即可表述为CoO·
同理,A点290 ℃时失重的质量为1 mol×93 g/mol×(1-89.25%)=10 g,进入氧元素的18 g-10 g
O0.5,整理得化学式为Co2O3。 物质的量为n(O)=16 g/mol=0.5 mol,即可表述为CoO·
所以在350~400 ℃范围剩余固体是Co3O4和Co2O3的混合物。 答案: CoO Co3O4和Co2O3
3.固体试样先后以两种不同的方式失重
MnCO3可用作电讯器材元件材料,还可用作瓷釉、颜料及制造锰盐的原料。它
在空气中加热易转化为不同价态锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化,如图所示。则300 ℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为________;图中C点对应固体的成分为________(填化学式)。
△
MnCO3的热重曲线
解析: MnCO3的摩尔质量为115 g/mol,设MnCO3的物质的量为1 mol,则A点300 ℃115 g/mol×(1-75.65%)=28 g。已知CO的摩尔质量是28 g/mol,根据时失重的质量为1 mol×
质量守恒定律,分解化学方程式为MnCO3=====MnO2+CO↑。所以A点300 ℃时固体成分的化学式为MnO2。则n(Mn)∶n(O)为1∶2。B点770 ℃时失重的质量为1 mol×115 g/mol×(1-66.38%)=38.7 g。
由于300 ℃时固体的成分为MnO2,再加热造成失重的原因只能是氧元素以O2的形式逸散失去,随着氧元素的失去,锰的化合价也发生了变化。因此失去氧元素的物质的量为n(O)38.7 g-28 g22
=16 g/mol=3 mol,可表示为MnO(2-3),整理得化学式为Mn3O4。D点900 ℃时失重的44 g-28 g
质量为1 mol×115 g/mol×(1-61.74%)=44 g。失去的n(O)=16 g/mol=1 mol,可表示为MnO(2-1),整理得化学式为MnO。
所以C点时固体物质正从Mn3O4转化为MnO,此时为Mn3O4与MnO的混合物。 答案: 1∶2 Mn3O4与MnO (二)加热的物质没有固定的化学式
(2014·江苏18题节选)碱式碳酸铝镁
[MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃剂。为确定碱式碳酸铝镁的组成,进行如下实验:
①准确称取3.390 g样品与足量稀盐酸充分反应,生成0.560 L CO2(已换算成标准状况下)。
△
固体样品的剩余质量
随温100%×②另取一定量样品在空气中加热,样品的固体残留率固体样品的起始质量
度的变化如图所示(样品在270 ℃时已完全失去结晶水,600 ℃以上残留固体为金属氧化物的混合物)。
--
根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的n(OH)∶n(CO23)=________。
xH2O,无法求解析: 碱式碳酸铝镁的化学式不确定,题中只表示为MgaAlb(OH)c(CO3)d·
得摩尔质量。试题中以3.390 g样品为研究对象,不妨暂定3.390 g样品为1 mol。3.390 g样品与足量的稀盐酸充分反应,生成CO2体积为0.560 L(标准状况)。
0.560 L
n(CO2)=22.4 L/mol=0.025 mol,根据C守恒,即可确定d为0.025。
270 ℃时已完全失去结晶水,失去结晶水的质量为3.390 g×(1-73.45%)=0.9 g,600 ℃以上残留固体为金属氧化物的混合物,说明又失去了除结晶水外的氢元素。失去的氢元素只能再结合样品中的氧元素生成水。600 ℃时失重的质量为3.390 g×(1-37.02%)=2.135 g,失去氢元素再生成水的质量为2.135 g-(0.025 mol×44 g/mol)-0.9 g=0.135 g。
0.135 g
n(H)=18 g/mol=0.015 mol,根据氢元素守恒,c=0.015。故碱式碳酸铝镁样品中的n(OH
-
-
)∶n(CO23)=0.015∶0.025=3∶5。
通过上述例题分析发现,解决热重曲线问题,应以1 mol物质为研究对象,抓住失重时减少的质量,结合摩尔质量,即可快速求解,化繁为简。
答案: 3∶5
莘莘学子,最重要的就是不要去看远方模糊的,而要做手边清楚
的事。每一日所付出的代价都比前一日高,因为你的生命又消短了一天,所以每一日都要更用心。这天太宝贵,不就应为酸苦的忧虑和辛涩的悔恨所销蚀,抬起下巴,抓住这天,它不再回来。加油!!
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