福建分析测试Ｆｕｊｉａｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ ７３ 分光光度法检测茶叶中含氰根菊酯类的农药残留 王丹红 ，蔡春平・，陈祥明’，王家颖 （１．福建出入境检验检疫局技术中心，福建福州３５０００１； ２．福建农林大学食品科学学院，福建福州３５０００２） 摘要：本文以茶叶中较普遍存在的含氰根的拟除虫菊酯为研究对象，茶叶中含氰根的拟除虫菊酯农药经碱解后产 ，ＲＳＤ小于６％，回收率为７３％一１２８％。该方法具有简便、快速和低成本，从而实现基层实验室 生氰化物，加人强酸后生成氢氰酸，采』Ｈ通入氮气将氢氰酸导入吸收液中显色，然后在５４５ｍ １处用分光光度计测定， 该方法检出限为０．４ 和产地现场对茶叶中该类农药残留的快速筛查。 关键词：分光光度法；茶叶；含氰根拟除虫菊酯；残留 中图分类号：０６５７．３１文献标识码：Ａ文章编号：１００９—８１４３（２ＯｌＯ）Ｏｌ一００７３－０３ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｃｙａｎｏｇｅｎ ｏｆ Ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ Ｔｅａ ｂｙ ＵＶ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｗａｎｇ ｄａｎ－ｈｏｎｇ ，Ｃａｉ ｃｈｕｎ－ｐｉｇｌｎ，Ｃｈｅｎ ｘｉａｎｇ－ｍｉｎｇ１，Ｗａｎｇ ｊｉａ－ｙｉｎｇ２ （１．Ｆｕｊｉａｎ Ｅｎｔｒｙ ｔ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ Ｂｕｒｅａｕ，Ｆｕｚｈｏｕ，Ｆｕｊｉａｎ ３５０００１，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｆ ｏＦｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｆｕｊｉａｎ Ａｇｒｉｃｕｌｕｒｔｅ ａｎｄ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ，Ｆｕｊｉｎ ａ３５０００２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａ￣：Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｙｎｏ￣ｎ ａｏｆ ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ａｒｅ ｔｈｅ ｒｓｅ／ｅｎ＇ｃｈ ｏｂｊｅｃｔ ｏｆ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ．Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｙａｎｏ￣ｎ ｏｆ ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ ｔｉｌｅ ｓａａｑ￣ｌｅ ａｒｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｔｏ ｃｙａｎｉｄｅｌ ｂｙ ａｌｋａｌｉ．，ｔｈｅｎ ａｄｄｉｎｇ ｓｌｍｎｇ ａｃｉｄ ｔｏ ｓａｍｐｌｅ ｃｒｅａｔｅｓ ｈｙｄｒｏｃｙａｎｉｃ ａｃｉｄ．Ｈｙｄｒｏｃｙａｎｉｃ ａｃｉｄ ｉｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｂｙ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｔｏ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｏｌｏｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｉｔ ｉｓ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｂｙ￣ｌｏ６ｍｅｍｃ ａｓｓａｙ．Ｔｈｅ ｄｅｔｃｔｉｅｏｎ ｌｉｍｉｔ Ｗａｓ ０．４Ｉ．Ｌｇ／ｇ，ｔｈｅ ＲＳＤ Ｗａｓ ｎｏｔ ｍｏｒｅ ｔｈａｎ ６％ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ＂ｒａｔｅ Ｗａｓ ７３％～１２８％．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｃｒｅｄｉｂｌｅ，ｓｉｍｐｌｅ， ｒａｐｉｄ ａｎｄ ｌｏｗ－－ｃｏｓｔ，ａｎｄ ｉｓ ａｃｃｅｐｔｉｎｇ ｔｏ ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｙａｎｏｇｅｎ ｏｆｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｔｅａ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ｔｅａ；ｃｏｎｔｉｎｉａｎｇ ｃｙａｎｏｇｅｎ ｏｆ ｐｙｒｅｔｈｍｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；ｒｅｓｉｄｕｅｓ 拟除虫菊酯类农药具有杀虫谱广、速效性好、 室和产地现场开展。有残留限量的拟除虫菊酯类农 药绝大多数均为含氰根。本文研制出残留物质快速 低毒等特点，早期在恶性害虫治理方面发挥了重要 作用。但大量推广使用拟除虫菊酯类农药，导致发 生中毒事件和食品中残留被国外检出的情况越来 反应装置，含氰根的拟除虫菊酯类农药经碱解后分 解产生氰化物，加入强酸后生成氢氰酸，通人氮气 将氢氰酸导入吸收液中显色，从而实现对茶叶中该 类农药残留的快速筛查。 越多，其安全性和残留日益引起人们的关注。目前 在茶叶生产过程中广泛使用拟除虫菊酯类农药，由 此造成拟除虫菊酯类农药残留，不但影响茶叶品 质，还影响消费者健康以及茶叶出口贸易。 拟除虫菊酯类在茶叶上的残留多用气相色谱 仪检测，样品的前处理过程较繁琐，试剂消耗量大， 而且由于需要大型分析仪器，因此难以在基层实验 １．１试验原理 １ 实验部分 将样品中含氰根的拟除虫菊酯农药残留经碱 收稿日期：２００９—７—２４ 作者简介：王丹红（１９６９一），女，高级工程师，从事商品检验工作。Ｅｍａｉｈ ｗｄｈ５５３９＠１６３．ＣＯｒｎ ７４ ．福建分析测试技术交流 解后，分解产生氰化物。通过加入酸溶液将ＣＮ一转 ４００ｍＬ水中，摇匀。 化为易挥发的氰氢酸，通人氮气将氰氢酸导人吸收 ｌ％茚三酮溶液：称取ｌｇ茚三酮，加入１００ｍＬ 液中，与显色剂发生高灵敏反应。根据比色原理可 水，振摇使溶解。 对茶叶中含氰拟除虫菊酯残留总量（以氯氰菊酯 １％邻二硝基苯溶液：称取０．１ｇ邻二硝基苯，加 计）进行测定。 入１０ｍＬ乙醇，振摇使溶解。 １。２主要仪器与试剂 １．４操作步骤 反应装置见图１、紫外可见分光光度计、水浴 称取茶叶粉末１．０ｇ于反应器中，加入１０ｍＬ氢 锅、氮气、电子天平。 氧化钠溶液，碱解４ ｍｉｎ后，然后连接装有５ｍＬ吸 ——≥ 、、 收液的吸收瓶，通人氮气。从加液器注入１０ｍＬ硫酸 溶液，收集时间为１５ｍｉｎ。反应结束后，取下吸收瓶， ８ ）１ ／ＡＩ—关闭氮气。于吸收瓶中加入ｌｍＬ茚三酮溶液，混匀 后加入１滴邻二硝基苯溶液，摇匀，置于５０＂（２水浴 － １０ｍｉｎ后，取出，迅速冷却至室温后，比色测定。 １．５标准溶液校准曲线的绘制 ——＿＿ 一 采用氯氰菊酯标准溶液进行校准曲线绘制。氯 氰菊酯含量分别为Ｏ．０，Ｏ．５，１．Ｏ，２．０，３．０，４．０，５．０ ｇ， 按１．４操作步骤进行，显色后于５４５ｎｍ处比色测定 二＼ Ｉ＿二： 二／ ＝一＝ ： 二 ＝ 二－‘ 一 ， 芝 Ｄ 其吸收值。图２为氯氰菊酯的含量一吸收值标准曲 线。 图１反应装置图 Ａ一导气管；Ｂ一加液器；ｃ一反应器；Ｄ一吸收瓶 氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯等标 准品。所用试剂均为分析纯，水均为蒸馏水。 １．０００ １．３溶液的配制 。。 ６ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠溶液：称取９６ｇ氢氧化钠，加入 ０．６００ ４００ｍＬ水溶解。 １０％磷酸盐缓冲液。称取１００ｇ磷酸氢二钾，加 人９００ｍＬ水，用氢氧化钠溶液调节ｐＨ值至ｌ０．５± ０ １ ２ ３ ４ ５ ６ ０．１，定容至１０００ｍＬ，备用。 浓腻 ２０％硫酸溶液：量取１００ｍＬ浓硫酸，倒人 Ｎ２氯氰菊酯的含量一吸收值标准曲线 表１乌龙茶检出限 王丹红等：分光光度法检测茶叶中含氰根菊酯类的农药残留 ７５ 果见表２。 ２结果与讨论 表２精密度试验 次数 含量ｗｇ／ｇ ２．１显色体系的选择 为获得现场测定的快速简易方法，分别对异烟 酸一毗唑酮比色法、吡啶一巴比妥酸比色法和水合 茚三酮一邻二硝基苯比色法进行了比较，结果发现 水合茚三酮一邻二硝基苯比色法简便、快速且灵敏 度高。 ２．２检出限 按１．４操作步骤，平行测定空白乌龙茶样品ｌ０ 次，结果见表ｌ。 方法的检出限为３倍标准偏差除以标准曲线 回归方程的斜率，求得检出限为０．３７ ＸＩ ｇ。实际添加 ０．４ ｇ氯氰菊酯标准溶液于空白乌龙茶样品中可 检出。因此，方法的检出限为０．。２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ｍ均妨 ４ ｇ。样品称样量按 ２．４回收率 １ｇ计算，则检出限（以氯氰菊酯计）为０．４ｍｇ／ｋｇ。 平Ｒ 选取几种茶叶样品，分别添加含２ ｇ氯氰菊 ２．３精密度 酯的标准溶液进行回收率试验，按１．值％ ４的操作步骤 按１．４操作步骤对添加２ ｇ氯氰菊酯标准品 测定，回收率在７３％一１２８％之间，结果见表３。 的乌龙茶样品平行测定１０次，其ＲＳＤ为５．９％。结 表３不同茶叶样品的加标回收率 ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ １ ５ ４ ３ １ ６ ｌ ３ ２ ７ ４ ４ 卯∞卯 叭 ３结论 参考文献 该方法将含氰除虫菊酯类农药残留转化成 【ｌ】杨桂云，张丽红．应用水合茚三酮反应检验氰化物中毒的 ＣＮ一进行测定，从而实现对茶叶中该类农药残留的 体会【Ｊ】．动物毒物学，１９９９，１４（Ｉ）：ｌ４＿ｌ５． 快速筛查、简便和低成本检测。该方法的检出限能 【２］何永斌．环境中微量氰化物化学检测方法的某些研究进 满足ＣＢ ２７６３—２００５《食品中农药最大残留限量标 展【Ｊ】．第一军医大学学报，１９８３，３（增刊）：３９９－４０３． 准》中规定茶叶中含氰除虫菊酯类的限量指标。 ［３］黄湘源，王似男，阮大文，等．催化对一硝基苯甲醛与邻一二 硝基苯反应光度法测定痕量氰化物明．江西大学学报自然 科学版，１９８６，１０（２）：５１—５５． ［４】ＧＢ２７６３—２００５，食品中农药最大残留限量标准［Ｓ］．北京：中 国标准出版社，２０ｏ５．