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生物阴极型微生物燃料电池处理氨氮有机废水及产电性能的研究

2021-03-30 来源:客趣旅游网
环境污染与防治 第39卷第1期 2017年1月 生物阴极型微生物燃料电池处理氨氮有机废水及 产电性能的研究 * 李 英 金春姬 杨远乐 刘 明 鲁 静 魏铭泽 (中国海洋大学海洋环境与生态教育部重点实验室,山东 青岛266100) 摘要 将生物阴极型微生物燃料电池(BCMFC)阳极室的出水引进阴极,同时阴极采用间歇曝气的方式运行,以人工模拟的氨 氮有机废水作为处理对象,探究外接电阻、DO、水力停留时间(HRT)以及碳氮质量比(C/N)对BCMFC的氨氮和有机物(以COD表 征)去除效果以及产电性能的影响。结果表明:(1)开路以及50、100、500、1 000 Q条件下,最后出水中氨氮去除率分别为95.33 、 86.12 、67.68 、100.00 、99.39 。外接电阻变化对COD的降解无太大的影响。500 Q条件下产电性能最佳。(2)DO为0.2、 2.0、3.0、4.0、5.0、7.0 mg/I 条件下,最后出水中氨氮去除率分别为48.55 、56.56 、84.4o 、93.25 、95.76 、97.o1 ,COD去除 率分别为68 、96 、99 、99 、99 、99 A。DO会影响整个电池的产电功率。DO设为4.0~5.0 mg/L较合适。(3)C/N为 08.3:1.0、12.5:1.0、25.0:1.0、50.0:1.0条件下,最后出水中氨氮去除率分别为74.68 、73-86 、94.O7 、i00.O0 。C/N对COD 的去除没有太大的影响。C/N为25.0:1.0条件下最大产电功率密度最大。(4)HRT为8、10、13、20、24 h条件下,最后出水的氨氮 去除率分别为67.67 、79.o1 、86.7o%、92.72 、96_8o ,COD去除率分别为96 、98 、98 、lOO 、100 。随着HRT的缩短, 最大产电功率密度先增大后减小。HRT为20 h时BCMFC性能较好。 关键词 生物阴极型微生物燃料电池 氨氮有机废水 氨氮 COD产电功率密度 DOl:10.15985/j.cnki.1001 3865.2017.01.014 Treatment of organic wasterwater containing ammonia nitrogen and electricity generation using a bio-cathode microbial fuel cell LI Ying,JINChunji,YANGYuanle,LIUMing,LUJing,WEIMingze.(KeyLaboratory ofMarineEn— vironment and Ecology,Ministry oJ’Education,Ocean University of China,Qingdao Shandong 266100) Abstract: BCMFC was constructed in this paper,the anode chamber effluent was into the cathode and cathodic operation was intermittent aeration.Taking organic wastewater with ammonia nitrogen as target pollutant,influence of external resistance,DO,hydraulic retention time(HRT)and carbon nitrogen ratio(C/N)were discussed on the removal rate of organic wastewater with ammonia nitrogen and the electricity generation in the BCMFC.The experi— mental results showed that:(1)when the conditions was open circuit and 50,100,500,1 000 Q,the removal rate of ammonia nitrogen in the final water was 95.33 ,86.12 ,67.68 ,i00.O0 ,99.39 .The change of external resist— ance had no great influence on the degradation of COD.The best electricity generation performance was 500 Q.(2) When DO was O.2,2.0,3.0,4.0,5.0,7.0 mg/L,the removal rate of ammonia nitrogen were 48.55 ,56.56 ,84.40 , 93.25 ,95.76 ,97.O1 ,the removal rate of COD were 68 ,96 ,99 ,99 ,99 ,99 .DO would affect the whole battery power generation.DO of 4.0—5.0 mg/I was more appropriate.(3)When C/N was 8.3:1.0,12.5:1.0, 25.0:1.0,5O.0:1.0,the removal rate of ammonia nitrogen in the final effluent was 74.68 ,73.86 ,94.07 , 100.00 .C/N had no significant effect on removaling C0D.When C/N was 25.0:1.0,the maximum power density was the best.(4)When HRT was 8,10,13,20 and 24 h,the removal rate of ammonia nitrogen in the final effluent was 67.67 ,79.O1 ,86.7O ,92.72 ,96.8O .And COD removal rate was 96 ,98 ,98 ,100 ,i00%.with the shortening of HRT,the current density maximum power density was firstly increased and then decreased.When HRT was 20 h,the performance of BCMFC was better. Keywords: bio—cathode microbial fuel cell;organic wasterwater containing ammonia nitrogen;ammonia nitro— gen;COD;power density 如今,化工行业迅速发展壮大,随之产生的氨氮 废水也成为行业发展制约因素之一,未经处理的氨 氮废水排人流域中易引起水中藻类及其他微生物大 第一作者:李量繁殖,形成富营养化污染,除了会使自来水处理厂 运行困难、造成饮用水的异味外,严重时会使水中 DO下降,鱼类大量死亡,甚至会导致湖泊的干涸灭 英,女,1990年生,硕士研究生,研究方向为固体废弃物资源化。 通讯作者。 *山东省自然科学基金资助项目(No.ZR2011BM014)。 李 英等 生物阴极型微生物燃料电池处理氨氮有机废水及产电性能的研究 亡。目前,处理氨氮废水的方法很多,利用生物阴极 型微生物燃料电池(BCMFC)处理氨氮废水是近年 发展起来的一种新兴方法。 长方形有机玻璃构成,两个极室净容积为0.5 I 。阳 极材料为碳布,表面积为35 cm。;阴极材料是表面 积为35 cm。的光谱纯石墨板,阴极室中填充1 cm× 1 cm×1 cm的碳毡,有效阴极体积约0.2 L。中间 采用有效表面积为48 cm。的质子交换膜(PEM)将 微生物燃料电池(MFC)是一种使用细菌作为 催化剂,在降解有机和无机底物的同时回收电能的 技术口 ]。BCMFC是由MFC发展而来,它主要特 点是阴极室与阳极室一样,接种功能型微生物,微生 物接受来自电极的电子发生相应的生物电化学反 阳极室与阴极室分开。使用钛丝将电极相连接,外 接22~22 000 Q电阻箱。 应,利用微生物替代较昂贵的金属作为阴极催化剂, 降低了构造成本,同时通过阴极室内硝化细菌的硝 化作用能很好地处理氨氮废水。 CLAUwAERT等 以乙酸钠为阳极底物,在 阴极接种厌氧微生物构建BCMFC,在去除有机物 的同时实现了脱氮。李亮_7 构建了好氧/缺氧型 MFC组合工艺,研究表明,在连续运行的情况下,当 阳极 好氧型MFC外接电阻为2O Q、缺氧型MFC外接电 阻为5 Q、进水流量比为1:1、回流比为2:1(体积 比)时运行最优,能去除58.50 mg/L的氨氮。XIE 图1 BCMFC买验装置示意图 Fig.1 Experimental schematic diagram of the BCMFC 等[8]利用好氧/缺氧BCMFC实现了同步脱氮除碳, 1.2 实验方法 COD、氨氮和总氮的总去除率分别为99 、97.40 和97.3 。VIRDIS等_9J2卯。使用特殊曝气方式在阴 配制人工模拟的氨氮有机废水(以乙酸钠为碳 源,氯化铵为氮源)。根据詹亚力等口 的研究表明, 乙酸钠初始浓度越高,微生物活性越高,输出最大电 压越高,但乙酸钠浓度高于某一限值后,电极表面的 极实现了同步硝化反硝化,氮去除率达到94.1 ± O.9 ,出水氨氮降低至2.13 mg/L。CAI等口叩使用 石墨棒作为电极,构建双室MFC,厌氧条件下去除 微生物代谢反应速率达到峰值,单位时间内转移到 电极表面的电子数量达到峰值,继续增大乙酸钠初 硫化物和硝态氮的同时产电,而且厌氧条件下硫化 物和硝态氮去除率都在9O 以上。ZHANG等口 采用双室好氧BCMFC,氨氮去除率达到84.OO ~ 97.O0 。JIA等l_】。 采用BCMFC进行反硝化,硝态 氮最大去除速率达到0.084 rag/(cm d)。 ZHANG等_1 将生物反应器与MFC相结合去除废 水中的氨氮,98 h内,当进水氨氮为100 mg/L时,氨 氮去除率可达90.20 。 始浓度,电池输出功率增长较小,故将COD初始质 量浓度设为1 600 mg/L左右。而根据谢珊等__】 研 究结果,氨氮初始浓度增高,好氧MFC的功率密度 下降,同时为了维持微生物的正常生长,将氨氮初始 质量浓度设为70 mg/L左右。 将该废水连续供给到MFC阳极,阳极出水进入 密封装置中。生物阴极采用间歇曝气模式,反应周期 从以上研究可看出,使用BCMFC能实现在去除 氨氮和有机物的同时产电,但以上研究主要侧重于单 个影响因素的研究,缺乏系统地探究外接电阻、DO、 共9.0 h,进水0.5 h,曝气6.0 h,停止曝气2.0 h,沉淀 出水0.5 h。阴极每个周期的进水是阳极进入封闭装 置后的出水。每个运行条件下,分别取阳极进水、阳 水力停留时间(HRT)以及碳氮质量比(C/N)对BCM- FC同时去除氨氮和有机物及产电性能的影响。本研 究构建了BCMFC,将阳极室的出水直接进入阴极室 同时,阴极采用间歇曝气的方式运行,研究以上因素 对氨氮有机废水处理及产电性能的影响。 1材料和方法 1.1 实验装置 极出水(即阴极进水)、曝气停止、最后出水4个不同 阶段的水样,分别测定pH、电导率、COD和氨氮。水 质分析指标测定后,开路6.0 h,测定极化曲线和产电 功率密度曲线。每改变一次运行条件,使实验装置运 行3个周期,达到稳定后再进行实验。 1.3水质分析方法 pH使用雷磁PHS一3D型pH计测定;电导率使 用DDS一312型精密电导率仪测定;COD根据《水质 化学需氧量的测定快速消解分光光度法》(HJ/T ・ 实验装置如图1所示,采用双室MFC,由两个 71 ・ 环境污染与防治第39卷第1期2017年1月 399—2O07)测定;氨氮根据《水质氨氮的测定水杨 酸分光光度法》(HJ 536—20O9)测定。 2结果与分析 2.1 外接电阻对BCMFC去除氨氮和有机物以及 产电性能的影响 相符。最后出水中COD去除率均在9O 以上,开 路和1 000 Q条件下c0D去除率达到了100 。比 仅使用阳极去除有机物的普通双室MFC去除率口 ] 要高,将阳极未处理的有机物引入阴极,经过阴极好 氧及反硝化作用,进一步降解有机物,从而达到 COD较高的去除率。从整体看,外接电阻条件的变 化对COD的降解无太大的影响。 100 考察不同外接电阻(开路以及50、100、500、 1 000 Q)条件下BCMFC的氨氮和有机物(以c0D 表征)去除效果以及产电性能。废水水流速度为O.2 r/min,HRT为20 h。阴极室在曝气时保持进水 孳 80 Do为(7.0±0.5)rng/L。 不同外接电阻条件下氨氮质量浓度见图2。由 图2可计算得出,开路以及50、100、500、1 000 Q条 件下,最后出水中氨氮去除率分别为95.33 、 86.12 、67.68 、100.00 、99.39 。在阴极进水 前,开路条件下的氨氮去除率高于500 Q条件下;而 500 Q条件下曝气停止后氨氮去除率反而高于开路 条件下。可能原因如下:在开路条件下,阳极室中产 咖 枷 枷 瑚 蜘 啪 枷 抛 电微生物不传递电流,用于产电的微生物数量变少, 多数是普通的微生物在起作用,所以氨氮去除率略 高于500 Q条件下。进入阴极室中后由于受到膜透 过性的作用,形成了浓度梯度,使得极室中氨氮进入 到阴极室中,增大了开路条件下最后出水中的氨氮 浓度。 ● ● 吕 越 皿ⅢI {水 阶段 图2 不同外接电阻条件下氨氮质量浓度 Fig.2 Concentration of ammonia nitrogen at the different resistance 不同外接电阻条件下COD质量浓度及去除率 见图3。阴极进水时,开路条件下cOD去除率最 高,其次是1 000、500、100、50 Q条件下。在未受到 电流作用时,阳极微生物的代谢途径是产甲烷发酵, 随着外接电阻的变化,受到电流的影响,阳极微生物 的代谢途径发生变化,生物量随着电流强度增加而 减少,COD去除能力下降,这与冯玉杰等[1。]的研究 ・ 72 ‘ 一 ,,,I —o一50 n(质量浓度) 曼 . ,6r.100 n(质量浓度) 遂 越 , 1---500 n(质量浓度) 6o姗 卜l 000n(质量浓度) 皿田1 瞧 -◆一50n(去除率) 4o吕 0 .0 A-.10012(去除率) U -Jr -★-500n(去除率) 20 -t・l 000n(去除率) O●一 —— ——— ==s马掌 !===_唧0 阳极进水 阴极进水 曝气停止 最后出水 阶段 图3不同外接电阻条件下COD质量浓度及去除率 Fig.3 Concentration and removal rate of COD at the different resistance 根据欧姆定律可知,外接电阻改变,改变了电压 与电流强度。电阻越小,阳极产生的电子就越易达 到阴极,被阴极所利用,反之亦然。不同外接电阻条 件下BCMFC的电压见图4。从图4可知,500、 1 000 Q以及开路条件下都有一个稳定阶段,大约1 h后电压趋于稳定化,稳定值分别为0.715、0.722、 O.782 V。根据欧姆定律计算,500、1 000 Q条件下 相应稳定电流强度分别为1.430、0.722 mA(开路时 电流强度为零)。结合产电性能认为,500 Q条件下 产电性能最佳,所以无特殊说明,后续实验外接电阻 均为500 Q。 之 硝 O l00 200 30o 400 500 时间/arin 图4不同外接电阻条件下BOMFO的电压 Fig.4 Voltage of BCMFC at the different resistance 李英等 生物阴极型微生物燃料电池处理氨氮有机废水及产电性能的研究 2.2 Do对BCMFC去除氨氮和有机物以及产电性 能的影响 MFC产电所用的电子受体数量,但是DO越大,产 生的硝态氮越多,不利于总氮的去除,再综合氨氮去 除率,DO设为4.O~5.0 mg/L较合适。为了节省时 考察不同DO(0.2(即不曝气)、2.0、3.0、4.0、 5.0、7.0 mg/L)条件下BCMFC的氨氮和有机物去 除效果以及产电性能,其他步骤同2.1节。 不同DO条件下氨氮质量浓度的变化如图5所 示。由图5可以计算得出,DO为0.2、2.0、3.0、4.0、 5.0、7.0 mg/L条件下,最后出水中氨氮去除率分别 为48.55 、56.56 、84.40 、93.25 、95.76 、 97.O1 。DO为4.0~7.0 mg/L条件下氨氮浓度相 差较小,去除率也较接近;但DO为0.2、2.0 mg/L条 件下氨氮去除效果不好。原因如下:HANAKI 等 。 的研究表明,低DO的情况下,由于氨氧化菌 增长速率加快,氨氧化速率并未受到很大的影响,并 且氨氮经过硝化细菌的硝化作用转化为硝酸盐的过 程需要在DO作用下进行新陈代谢活动,DO较低时, 硝酸盐的活性受到抑制,而且能作为电子受体的氧气 较少,所以硝化过程不明显,导致氨氮浓度较高。 .、 量 越 嵌 堪圈1 喀 阳极进水 l凋极进水 曝气停止 最后出水 阶段 图5不同DO条件下氨氮质量浓度 Fig.5 Concentration of ammonia nitrogen at the different DO 不同DO条件下COD质量浓度及去除率的变 化见图6。DO为0.2、2.0、3.0、4.0、5.0、7.0 mg/L条 件下阴极进水的COD去除率分别为42 、56 、 79%、92 、92 、93 。这与VIRDIS等 ]2 。的研 究结果类似。原因可能是DO较高时,一定量的DO 通过PEM进入阳极室,这些氧气被兼性微生物所利 用,而兼性微生物比厌氧微生物代谢有机物更彻底, 故DO较高时阳极微生物处理高浓度有机物更彻 底。DO为O.2、2.0、3.0、4.0、5.0、7.0 mg/L条件下最 后出水的COD去除率分别为68 9/6、96 、99%、 99 、99 、99 ,DO为3.0~7.0 mg/L条件下COD 去除率较接近。这说明,DO为3.0~7.0 mg/L时, DO足够微生物的好氧呼吸。增加DO虽然能增加 间,产电性能实验时直接取DO为4.6 mg/L。 , 透 吕 料 蛏 口 皿噩l1 0 瞧 U 0 0 U 阶段 图6不同DO条件下OOD质量浓度及去除率的变化 Fig.6 Concentration and removal rate of organic matter at the different DO 不同DO条件下BCMFC极化曲线及产电功率 密度曲线见图7。DO为0.2、2.0、3.0、4.6、7.0 mg/L 条件下,最大产电功率密度分别为57、103、370、 983、2 500 mW/m。,对应的电流密度分别为214、 287、860、2 560、5 000 mW/m。,相应的内阻分别为 2 380、3 180、512、340、165 Q。整体趋势是随着DO 增多,最大产电功率密度增加,对应的电流密度增 加、内阻下降。由于不同DO下,内阻从几千欧姆变 化到165 Q,说明最大产电功率密度的增加主要来 源于内阻的减少。这说明,DO会影响整个电池的 产电功率。 2.3 C/N对BCMFC去除氨氮和有机物以及产电性 能的影响 固定进水COD为2 000 mg/L,分别添加不同 质量的氮源,将C/N设为8.3:1.0、12.5:1.0、 25.0:1.0、5O.0:1.0以及未加氮源。考察不同C/N 条件下,BCMFC的氨氮和有机物去除效果以及产 电性能。其他步骤同2.1节。 不同C/N条件下氨氮质量浓度见图8。由图8 可计算得出,C/N为8.3:1.0、12.5:1.0、25.0:1.0、 50.0:1.0条件下,阴极进水中氨氮去除率分别为 22.47 9/6、28.69 9/6、39.05 9/6、21.61 9/6,先升高后下降, 可能原因是c/N很高时,阳极室中的厌氧异养微生 物占主体,主要消耗有机物进行产电。阳极室中可 能存在的厌氧氨氧化细菌在高浓度有机物中受到抑 ・ 73 ・ 环境污染与防治第39卷第1期2017年1月 3 000 2 50o 。。。 之 趟 稍 料 1 500 1 0OO 脚 50o 0 1 000 2 0OO 3 0OO 40OO 5 0OO 6000 7 00O 8 0OO O 电流密度/(mA-m ) 【a电压 a)电流密度/(mA・m ) 【b1产电功率密度 图7不同DO条件下BCMFC极化曲线及产电功率密度曲线 Fig.7 Polarization and power density-current curve of BCMFC at the different DO 制,厌氧氨氧化反应速率下降口 。但是,当C/N较 低时,较高的游离NH 对阳极微生物有毒害作用。 有研究表明,高浓度的氨氮也会抑制厌氧氨氧化细 菌L 20_。c/N为8.3:1.0、12.5:1.0、25.0:1.0、 变化对COD的去除没有太大的影响。 +8.3:1.0(质量浓度)一★一83:1.0(去除率) 十— 12.5:1.0(质量浓度)一-V-一12.5:1.0(去除,率) 未加氮源(质量浓度)一—・一束加氮源(去除率) .广_25.0:1.0(质量浓度)一 .广一25.0:1.0(去除率) +50.0:1.0(质量浓度)一◆一50.0:1.0(去除率) +50.0:1.0条件下,最后出水中氨氮去除率分别为 74.68 、73.86 、94.07 、100.O0 。 -、 逞 姗 越 蛏 皿酬 眶( 0 0 U , 一 吕 J r旦 越 嵌 删 略 阶段 图9 不同C/N条件下COD质量浓度及去除率 Fig.9 Concentration and removal rate of organic matter at the different c/N 阳极进水 I羽极进水 曝气停止 最后出水 阶段 不同C/N条件下BCMFC的极化曲线和产电功 率密度曲线见图10。C/N为8.3:1.0、12.5:1.0、 25.0:1.0、50.0:1.0以及未加氮源条件下,最大产 电功率密度分别为658、262、1 536、510、804 mW/m。,对应的电流密度分别为1 209、512、3 200、 1 424、2 005 mW/m。,相应内阻分别为328、1 357、 图8 不同O/N条件下氨氮质量浓度 Fig.8 Concentration of ammonia nitrogen at the different c/N 不同C/N条件下COD质量浓度及去除率见图 9。C/N为8.3:1.0、12.5:1.0、25.0:1.0、 50.0:1.0以及未加氮源条件下,阴极进水的COD 244、517、417 Q。在未加氮源时,最大产电功率密 度及对应的电流密度较高的原因是由于阴极室只需 要降解COD,不存在去除氨氮,大量的DO提供电 子受体,所以产电性能较高。C/N为25.0:1.0、 去除率分别为38 、72%、92 、91 、58 。COD 去除率变化较大,未加氮源时阳极微生物缺少氮源 而导致COD去除率偏低;c/N较低的条件下,加入 的氮源较多,氯化铵中的氯离子浓度也较高,会对阳 极微生物有毒害作用,所以COD去除率相对偏低。 C/N为8.3:1.0、12.5:1.0、25.0:1.0、50.0:1.0以 50.0:1.0条件下,最大产电功率密度相差较大,原 因是C/N为50.0:1.0的条件下的内阻比C/N为 25:1.0条件下大,导致50.0:1.0的最大产电功率 密度变小。C/Nd ̄于25.0:1.0条件下,当C/N变小 时,氮素增多,相同开路时间内,剩余氮素不一样,这 及未加氮源条件下,最后出水中COD去除率分别 为99%、98 、99 、99 、9O 。整体来讲,c/N的 ・ 74 ・ 李 英等 生物阴极型微生物燃料电池处理氨氮有机废水及产电性能的研究 会导致在测定极化曲线过程中有一些氨氮没有被去 除,争夺了用于产电的氧气,导致电池整体产电性能 下降,最大产电功率密度变小。可见,C/N为 25.0:1.0条件下最大产电功率密度最大,对应的电 流密度最大、内阻最小。 +8.3:1.0(电压) 一— 一8.3:1.0(产电功率密度) 干l2.5:1.0(电压)一1 一12 5:1.0(产电功率密度) —1.广-25.0:1.0(电压)一 .广一25.0:1.0(产电功率密度) +50.0:1.0(电压) 一◆一50.0:1.0(产电功率密度) +未加氮源(电压)一__卜一未加氮源(产电功率密度) l・0 0.8 2 2 l l 之0.6 出 咖 姗 0.4 rⅢ. 量、越帮脚 O・2 0 0 l 00O 2 O0O 3 000 4 O0O 5 000 6uUU 电流密度/fmA-m-3) 图10不同O/N条件下BCMFC的极化曲线和 产电功率密度曲线 Fig.10 Polarization and power density-current curve of BCMFC at the different C/N 2.4 HRT对BCMFC去除氨氮和有机物以及产电 性能的影响 本实验采用阳极室连续流供应废水。HRT关系 到系统的处理效果与实验装置的容积。考察不同 HRT(8、10、13、20、24 h)条件下,BCMFC的氨氮和有 机物去除效果以及产电性能。其他步骤同2.1节。 不同HRT条件下氨氮质量浓度见图l1。从图 11可以计算得出,HRT为8、10、13、2O、24 h条件 下,阴极进水的氨氮去除率分别为19.22 、 18.71 、1O.19 、28.54 、53.45 ,总体趋势是随 着HRT的缩短,阴极进水的氨氮去除率降低;最后 .、 ● 旦 挂鲢 删跚1 值 阳极进水 阴极进水 曝气停止 最后出水 阶段 图11不同HRT条件下氨氮质量浓度 Fig.1 1 Concentration of ammonia nitrogen at the different HRT 出水的氨氮去除率分别为67.67 、79.O1 、 86.70 、92.72 、96.80 ,相差较大。原因可能如 下:在阳极中相同氨氮浓度的进水,HRT越长,微 生物与污水接触的时间越长,反应进行地越彻底; HRT越短,微生物与污水接触的时间越短,反应进 行越不彻底,导致阴极进水中氨氮浓度增加。 阳极进水的HRT会影响阳极微生物与污染物 质的接触有效性,HRT越大,接触时间越长,处理 效果越好,但是接触时问过长会使得阳极微生物增 殖速度变缓,而且增加运行成本及建筑成本;HRT 过短,产生水利剪切,会对阳极上微生物产生流体力 学影响使其脱落,影响污染物去除能力。不同HRT 0 条件下COD质量浓度及去除率见图12。HRT为 8、10、13、2O、24 h条件下,COD去除变化较大,阴极 进水的COD去除率分别为27 、27 、3o 、92 、 92 ,明显看出HRT为2O、24 h条件下的cOD去 除率最高,原因可能是:(1)微生物与有机物接触时 间长,去除效果好;(2)因为本实验一直是在水流速 度为0.2 r/min条件下供水的,所以HRT为2O h时 微生物已完全适应了供水的浓度及水流速度。但是 当供水的水流速度增加至0.3 r/min(即13 h),大量 的有机物还不能被微生物所充分利用,所以出水中 COD浓度很高,COD去除率下降。HRT为8、10、 13、2O、24 h条件下,最后出水的COD去除率分别 为96 、98 、98 、100 、100 。COD去除率均 在95 以上,出水COD符合《城镇污水处理厂污染 物排放标准》(GB 18918--2002)中三级标准(≤120 arg/L)。 .、 _ 脚 逞 量 稍 删 0 0 1撼 U 口 0 U 阶段 图12 不同HRT条件下cOD质量浓度及去除率 Fig.1 2 Concentration and removal rate of organic matter at the different HRT 不同HRT条件下BCMFC的极化曲线及产电 ・ 75 ・ 环境污染与防治 第39卷 第1期 2017年1月 功率密度曲线见图13。HRT影响着产电功率密度 及内阻变化。HRT为8、10、13、2O、24 h条件下,最 扩散至阳极,破坏阳极的厌氧环境,进而影响阳极产 电微生物的正常生长代谢,导致产电性能降低。本 ● O O O 0 0 A/出 大产电功率密度分别为909、918、1 344、983、543 mW/m。,对应的电流密度分别为1 611、2 473、 实验中并未出现因为DO过大而开路电压下降的现 象,可能原因是文献[21]采用微孑L曝气条曝气,曝气 均匀稳定,测定的DO浓度基本与生物阴极表面的 2 993、2 560、2 330 mW/m。,对应内阻分别为494、 376、219、340、437 Q。随着HRT的缩短,最大产电 功率密度和对应的电流密度均先增大后减小,对应 DO浓度一致。而本实验采用的是曝气头曝气,且 将曝气头放置在碳毡中间,再者本实验测定DO是 在碳毡中间近曝气头的部位,这就使得测得的DO 浓度高于生物阴极表面的DO浓度,从而未出现 的内阻则先下降后上升。原因是在阳极微生物与污 染物质接触时间越长,消耗有机物越多,当有机物不 足以支撑产电微生物对数期繁殖时,产电微生物进 入稳定期,稳定期的活性小,阳极电势上升,输出电 流变小,产电性能下降。但是并不是越短越好, HRT缩短,水力冲击对阳极微生物产生水利剪切 作用,会破坏阳极电极膜上的产电微生物,所以产电 功率密度下降。 -c 8 h(电压)-◇-8 h(产电功率密度) — 一10h(电压)。 一10 h(产电功率密度) — -13 h『电压)- 一I3 h(产电功率密度) 1 0OO 稍 s00嬖 脚 0 0 l OO0 2 0OO 3 0OO 4000 5 000 60OO 7 0OO 电流密度/(mA-m。) 图13 不同HRT条件下BCMFC的极化曲线及 产电功率密度曲线 Fig.1 3 Polarization and power density-current curve of BCMFC at the different HRT 综合BCMFC在不同HRT条件下的脱氮除碳 能力以及产电性能,其他运行条件不变情况下,当 HRT为20 h时BCMFC性能较好。 3讨论 本实验在探究DO对BCMFC产电性能的影响 时,得出DO为0.2、2.0、3.0、4.6、7.0 mg/I 条件下的 开路电压分别为0.445、0.702、0.708、0.808、0.828 V (见图7),开路电压随着DO的增加而增加,这是由 于生物阴极表面富集的是好氧微生物,DO的增加 有利于微生物生长,生物阴极性能就更好。但张金 娜l_2u认为,MFC由阴阳极室两部分构成,这两部分 由PEM隔开,PEM对氧气又有一定的透过作用, 因此阴极过量的曝气会加速氧气由阴极通过PEM ・ 76 ・ DO过量导致开路电压降低的现象。 4结 论 (1)开路以及50、100、500、1 000 Q条件下,最 后出水中氨氮去除率分别为95.33 、86.12 、 67.68 、100.00 9/6、99.39 。外接电阻变化对COD 的降解无太大的影响。500 Q条件下产电性能最佳。 (2)DO为O.2、2.0、3.0、4.0、5.0、7.0 mg/L条件 下,最后出水中氨氮去除率分别为48.55 、 56.56 、84.40 、93.25 、95.76 、97.01 ,COD 去除率分别为68 、96%、99 、99 、99%、99 。 Do会影响整个电池的产电功率。D0设为4.0~ 5.0 mg/L较合适。 (3)c/N为8.3:1.0、12.5:1.0、25.0:1.0、 50.0:1.0条件下,最后出水中氨氮去除率分别为 74.68 、73.86 9/6、94.O7 、100.00 。c/N对COD 的去除没有太大的影响。C/N为25.0:1.0条件下 最大产电功率密度最大。 (4)HRT为8、10、13、2O、24 h条件下,最后出 水的氨氮去除率分别为67.67 、79.01 、86.7O%、 92.72 、96.8O ,COD去除率分别为96 、98 、 98 、100 、100 。随着HRT的缩短,随着HRT 的缩短,最大产电功率密度先增大后减小。HRT 为2O h时BCMFC性能较好。 参考文献: [1] F2] … 一 刘健峰等 膨胀颗粒污泥床厌氧反应器原废水循环启动的实验研究 负荷为6 kg/(ITI。・d),容积产气率可达1.4 m。/(1TI。・d),HRT为2.4 d,COD平均去除率达 85 。而本研究在室温条件下,启动后运行至65 d 时,有机负荷为7.25 kg/(1TI。・d),HRT为2.2 d, COD去除率就达到9O 以上,容积产气率达到1.35 m。/(121。・d),COD去除率略优于前人对水葫芦汁 液的处理效果。郭晓燕等Lg]进行了EGSB厌氧反应 器的工艺运行性能的研究,当污泥驯化成熟后,有机 负荷在3~30 kg/(Il-l。・d)波动,COD去除率均能 保持在85 以上,证明EGSB厌氧反应器的抗负荷 冲击能力较强。任大军等l_】0_进行了EGSB厌氧反 应器处理冷轧含油废水的微生物研究,发现有机负 荷为15.6 kg/(m。・d),HRT为12 h。结合本研究 以及前人的研究结果可以看出,EGSB厌氧反应器 是一套能源转化效率较高的厌氧反应装置,是处理 水葫芦汁液较理想的工艺。 3 结 论 (1)EGSB厌氧反应器运行初期,室温的变化 会引起产气量的变化。但是,成熟的厌氧微生物群 落体系对室温变化具有较强的适应能力,小范围的 室温变化对厌氧微生物群落活性的影响非常小,几 乎不会影响到产气量的总趋势。 (2)原废水循环启动EGSB厌氧反应器的方式 是可行的,且EGSB厌氧反应器可以很好地处理水 葫芦汁液。在运行65 d时,有机负荷就可以达到7 kg/(rn。・d)左右,cOD去除率达到9O 以上。 参考文献: [1] 陈轶,李碧,金鑫.水葫芦的研究现状及其发展趋势[J].广州化 工,2013,41(5):71—72,76. 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