・研究论文・第蕊ｊ嚣。群。一一些。型婆墨鳖竺竺竺！！塑，竺：竺郑炎松＋华中科技大学化学系竺坠鱼篓竺竺！竺竺！竺竺些竺坠————————兰些兰兰２，４一二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导江岸武汉删４、摘要用手性的丙烯酸薄荷醇酯与原位牛成的ｌ，３一偶极试剂发生肼ｅｌｓ—ｍ如ｒ反盥，得到，系列新白｛ｊ手性２，４一二酯基四氧吡晰衍生物．经氢化铝锂坯原得到纯的手陛２，４＿二羟甲基四氢吡咯衍生物．并首次发现，在用ｏｘ。ｎｅ氧化烯烃时．２，４＿二羟甲基四氢毗咯衍牛物能有效地诱睁烯烃发生环氧化厦应，转化率达到定量关键词１．３一偶极试剂，二羟甲基四氢毗咯，环氧化，过硫酸氢钾Ａｓ肿ｍｅｔｒｉｃＳｙｌｎｈｅｓｉｓｏｆ２，４・Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ删Ｍｉ眦ＤｅｒｉｖａｔｉＶｅｓ卸ｄＡ砌ｔｙａＤｒＥｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＴｈｅｉｒｈｌｄｕｃｉｌｌｇ０ｌｅｎ璐（脚心ＨⅣ帅￡旷‰如Ｈ，Ｈ蛐＾ｏ昭ｆ施℃ｍ卿。厂ｓ血㈣捌７醣胁ｆ嗍，砸铀删卵∞彤）Ａｂｓｔ瑚ｃｔｉｍｉｌ坨ｓｗｅｍＺＨＦＮＧ，Ｙａｎ—Ｓｏｎ９１ＪＩＡＮＧ，ＡｎＣｈｉＩｄ２．４一ｐ）－ｎＤｌｉｎｄｉｎｅｄｉｅｓｌｅｒｄｅ＾ｖａｌｉｖｅｓｗｅ脂５ｙ“小ｅｓｉｚｅｄｎｅｗｂｙ８８ｙｒｎｍｅｔ—ｃ１，３一ｄ４ｍｌａｒｏｙｃｌｏａｄｄｌｔｉｏｎｏｆａｎｄｒ婀ｒＩ山ｙｌ卵ｒｙｈｅｉｎⅡ１ｅｐｍｓｅｎｃｅｏｆｆｎｅｔａｌｉｏｎ．ＴｅｎｍｄｕｃＩｉｏｎ０ｆｗｅｒｅｃｈｉｒａｌ２．４一ｄｊｈｙｄＨⅨｙＩ“ｅｔｈｙｌｐｙ兀ＤｌｉｄｉｎｅｄｅｄＶａｔｉｖｅｓｐｒｅｐａ硎ｂｙｔ１１ｅ２，４－ｐｙ删ｌｉｎｄｉｎｅｄｉｅｓｔｅｒｌｏｄｅ—ｖａｔｉｖｅｓ“ｌｈＬ珊地．Ｔｈｅ２，４一ｄｉｌｌｙｄｍｘｙｍｔｌｌｙｌ’ｐｙｎｕｌｉｄｉｎｅｄｅｄｖａｔｉｖｅｓＫｅｙｗｏｒｄｓｎｒｓｔｆｏｕｎｄｂｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔｍｄｕｃｅｒｆｏｒ。ｐｏｘｉｄａｔｌｏｎ０ｆｏｌｅ｛ｊｎｓ埘ｔｈ呲啪ｅ．ｌ，３一ｄｉｐｏｈ２，４一ｄｉ｝１ｙｄｍｘｙＴｎｅｔ｝ｌｙＩｐｙＩ工０ｌｉｄｉｎｅ，。ｐ似ｉｄａｔｉｏｎ，０ｘｏｎｅ手性口一氨基醇由于在相邻的两个碳上分别含有羟基和ｌ结果和讨论ｌ氨基，能有效地螯台会属离子，幽此被广泛用作金属催化不对称台成的配体¨。１ｓｔｏｕｔ４－报道了用手忡的丙烯酰胺与原位生成的】，３．偶投试剂发生埘ｄ小Ａ】ｄｅｒ反应，得到手性的１手性２。４．二羟甲基四氢吡咯衍生物３的合成如图式Ｉ所示，先台成ｓｈ甜碱Ｉ，它在强有机碱ＤＢｕ的２．酯基４一酰胺基四氢吡咯衍生物，但没有将它们还原成相应的氮基醇；Ｇｉｇ＿一采取与上述相似的方法，用手性的丙烯酸薄荷醇酯制备手性的２．４，二酯基四氢吡咯衍生物，尽管他们作用下原位产生ｌ，３一偶极化合物，与丙烯酸薄荷醇酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａ【ｄｅｒ反应，得到手性的２，４．二酯基四氢吡咯衍生物２，再用氢化铝锂还原得到３．化合物２通过快速色谱柱纯化，在薄层色潜上为一个点．２ａ和２ｃ的核磁共振谱及比旋光度与文献【５ｊ一致，所以２的绝对构型应与文献的相同，如图式ｌ所示．从２ｆ到２ｉ．由将一些一醋基四氢吡咯衍生物ｊ丕原成了相应的氮基醇，ｆ日没能够分离出纯品．本文采用卜述两作者的方法，制备出一系列新的于性２，４一■酯基四氢吡咯衍生物，然后用氢化铝锂还原得到纯的手性２，４一二羟甲基阴氢吡咯衍生物同时首次发现，在用Ｏｘ。ｎｅ（一种过硫酸氢钾）作氧化剂时，这些２，４一二羟甲基网氢吡咯衍生物能有效地促使烯烃发生环氧化反应，是优良的烯烃环氧化反应诱导试剂于在５位Ｅ取代基体积增大，取代基不能自由旋转，使薄荷醇基团卜的～个氢处于芳香烃的屏蔽区，其１ＨＮＭＲ谱向高场位移这也说明４和５位上的取代基处于顺式．３由２还原得到，没有基本骨架的变化，其构型与２相似．Ｋ…Ｉｌ：ｚｙ删１９＠ｈｍｍ∞ｌ胁ｅｉＶｅｄｊｕｎｅｃ（ｍ１１１，２０ＩＪ２；州ｉｓｅｄ脚ｅｍｋ３０，２００２；哪印ｌｅｄ２００７２００７）资助项目Ａ州ｌ７，２００３国家自然科学基金（Ｎ０万方数据 、ｎ】０郏炎松等：２．牟二羟甲基四氧吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反廊的诱导ＹＲ。Ｒ１＋ｏ０、、、０。卜。肛叫２、ｃＨＮＨ。Ｈ（‘ＩＵ，Ｃ００ＣＭｅ山ｏｄＡｏｒｍｅｔｈｏｄＢＲ２ｆＨｏＨＣ—Ｎ＝ＣＨＲ‘Ｈ。（’００ＣＭｃｔｈｏｄｆｏｒｍｅｔｈｏｄＤｉＡｌＩｈ』）ＨＨ２ＣＲ，夺：ｂｃＴＩＩＦ．ｒｔ，厂＿＼小Ｒ｝Ｒ２／＼Ｎ／＼ＣＨ２０ＨＨ３ａｄｅｆｇｈ…ｎ０：厂ｃｎ，Ｍ…叽Ｍ…ＰｈＰｈＰｈＰｈＰｈＰｈ图式ｌｓｃ｜忙眦ｌｌ２ｓｖ玎ｔＩｌｅ刚ｆ２，４＿ｄｉｈｖｄｍ。ｙｌＴｌｅｔｈｙｌｐｙ肿ｕ（１ｉＩｌｅｓ３ａ刘各种烯烃环氧化诱导作爿ｊ结果．对双键上有烷基取代的活泼烯烃，其转化率可达定量，环氧化物的产率（选择性）达到９０％以Ｅ；对没有烷基取代的活眭较差的烯烃也町达到中等程度的转化率２．４－二羟甲基四氢吡咯的合成２，４一二羟甲基四氢吡略衍生物３对烯烃环氧化反烯烃的环氧化反应不用金属催化时，可使用酮－“ｏ或者应的诱导作用亚胺盐№ｏ作催化剂，用０ｘｏｎｅ作氧化剂，在乙腈和水的混合溶剂中进行．条什非常温和当用口一氨基醇３代替酮或者亚胺盐时，烯烃也能顺利地发生环氧化反应．表ｌ列出了２，４一２实验部分２．１试剂和仪器二轻甲基四氰吡咯衔生物３对反一１，２一二苯基乙烯环氧化反成的诱导作用，用量与烯烃等摩尔当在３的５位为苯基取代时，其２位上不ｆ＾是芳香烃基取代（３ａ和３ｂ）还是烷基取代（３ｃ～３ｅ），３都能使反。】，２一二苯基乙烯的转化率和环氧化反应的产率（选择性）达到９０％以卜．尤其是３ａ在仅２０ｍｉｎ买来直接使用．熔点在Ｍ唧ＦＲＴＨＦ用钠和二苯甲酮回流后蒸出使用，其它试剂和溶剂ＴｏＬＥＤＯＦ眦上测定，末校止；ＴＲ谱在Ｐｅｒｋ抽ＥＩｌｌｌ竹２０００仪器上测定；１ＨＮＭＲ和”ｃＮＭＲ谱用ＤＰ）（３００或ＪＦＯＬ２７０核磁共振仪测定；Ｍｓ谱用的时间内，儿乎可使反．】，２．二苯基乙烯完全转化为相应的环氧化物．当在３的２位为苯基取代时，５化苯基上的取代基对烯烃的转化率影响较大．５位苯基ｔ的取代基为给电子取ＦｉＴｌｒＩｉ卿ＭＡＩ撕质谱仪器测定；旋光度用Ｐｃｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ２４ｌ旋光仪测定２．２Ｍｃ代基时（３ｆ和３９），转化率高；但为吸电子取代基时（３ｈ），转化率低．３的２位为菲基取代时（３ｉ），转化率相对低一些，可能与其在乙睛和水的混合溶剂中溶解度小有关当使用Ｏｌ摩尔时，口一氨基醇３也具有很好的烯烃环氧ｓｄｌ谢碱１的制备方法Ａ，以Ｈ２０为溶剂，Ｎ电ｃ０３为碱，包括１ａ，ｌｂ，１ｆ和ｌｇ；方法Ｂ，以ｃ心ＯＨ为溶剂，ｃＨ３０№为碱，包括１ｃ，１ｄ，ｌｅ，ｌｈ和１ｉ化诱导活性．表２列出了２，４一二羟甲基．２，５一二苯基四氢吡咯万方数据 ——————————————一—Ｉｌｌ６Ｖｄ．２３．２００３——塑塑些兰——————一一１曲ｋｌ袁１醇胺３诱导的反一ｌ，２一二苯乙烯的环氧化ｒＥｐ０订ｄａｔｊｏｎｏｆ咖琊・ｓｌｉｌｌ）ｅｎｅｍｅｄｉ甜ｅｄｂｙ砌ｉｎｏ柚ｃｏｈｏｌｓＰｈｌｅｑ．３，ｏｘｏｎｅ／Ｎａ｜ｌＣ０３ｃ｝ＬｃＮ／Ｈ２０．０ｕｃ卧少孙３ａ“Ⅲ１２ｈ—Ｐｔｌ＾Ｎ７、ｃＨ２０ＨＨ∞如ｈ总囝ＰＨ一，＼Ｎ／、ＣＨ２０ＨＨ９６ＨｏＨ２气Ｐｈ，＼Ｎ／、ｃＩＪ２０Ｈ１Ｉ几’、、ｃＨ３６０Ｈｏ“２～几、、、ｃＨ２ＰｈＨ００Ｐ｝，一＼Ｎ／、ＣＨ２０Ｈ∞”２ｈ—ＬＰｔｐＮ／、’ｃＨ２０ＨＩＩ６０考蕊：删＼＝＝ｆＨ１００９８Ｈ３ｃｑ门．ｐＰｈＯＣｆｋＨｏＨ２‘Ｉ画、｝｝～啦叫８０８０～。端：。。。弋～Ｉ“∞啦ｈ，。ｒ丫飞ｐＮ尺ｃＨ２０Ｈ巳办办Ｈ馏“ｚ‘、Ｌ５６０％Ｕ¨Ｉｍ瞄。岫卅ｌ…ｍ捌，ｍｅｆ州ｕⅥ…【１ｄｌｂｏｎ（０．２５ｎ蚰ｄ）ａｎｄ删（０１０ｂ：々ｎｍ－ｓｄｌｋｎ“ｏ晒ｏＩＴ哪ｄ），３（Ｏ０５０ｍ日试），卵ｅ１０ｎｉ研ｋ（１０ｍＬ），ｄａ∞ｅｄｗｍ甘（Ｏ．１０ｍＬ），舯ｄｍ脚ｈ曲８ｄ】０ｎｍｅｎｌｒｒｄ）ｍＯ℃万方数据 Ｎｏ１０郑炎松等：２，４＿二羟甲基四氢吡略衍生物的台成及对烯烃环氧化反应的诱导１１７×娄粼。Ｌ柚ｅ孵ｄ山㈣ＩａＩ一．ｔｈｅｒｃａｃｔ…０ｎｄｌ【㈨Ｉｓ：ｄｅｆｉｎ（０２０衄ｍ１）．３ａ（０ｒ｜ｌＬ），ｄ“呷州ｗａ【ｅｒ（０１０ｈⅥＩｎｘ幽ｎⅡＩｅ（１０２０…【，Ｊ）．肿ｅｔｏｎ】ｔｄｋ（１ＯｍＬ），洲ｌ…０Ⅱｍｍｌ）ａｎｄ㈣ｅ（０４０ｎｌｍｄ）ｍ０℃２．３化合物２的一般制备过程方法ｃ，以ｃＨ３ｃＮ为溶剂，ｃＨ３ｃ００Ａｇ作催化剂；方法Ｄ，以ＴＨＦ为溶剂，Ｌ订ｈ作催化剂．一般过程为：将ｓｃｈ甜碱１（４ｍｍ。１）溶解在溶剂中（３０ｒｎＬ），然后依次加入有机碱ＤＢＬ（４ｍｎｍｌ）、丙烯酸薄荷醇酯（６唧０１）和催化剂（６哪・０１），室温下搅拌４｝ｌ用饱和Ｎ地ｃｌ淬灭反应，乙醚提取两次．有机相用无水Ｍ茚０４干燥，过滤，旋转蒸发仪上浓缩，剩余物用快速色谱柱（ｃＨ３ｃ００ｃＨ２ｃＨ：石油醚约为１０：９０，Ｐ：ｖ）纯化得到２．２ｂ：产率７５％，无色粘稠液体［ａ］＃＋５２８（ｃ１８，ＣＨＣｌ、）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｂ．３００ＭＨｚ）占：８．２９（５，ｌＨ），７．７５～７．９８（ｍ，４Ｈ），７．２０～７５５（ｍ，７Ｈ），４５５（ｄ，，＝７０Ｈｚ，ｌＨ），４．３３～４．４２（ｍ，ｌＨ），３．７４（ｓ，３Ｈ），３．４０～３７４（ｂｒｓ，ｌＨ），３１５～３．４２（ｎ１，２Ｈ），２．７２～２９０（ｍ．１Ｈ），１５０—１．７８（ｍ，４Ｈ），１．（）２～１．３８（ｍ，３Ｈ），０．７０～Ｏ．９８（ｍ．１Ｈ），０．７８（ｄ，，＝６９Ｈｚ，３Ｈ）．０７２（ｄ，，＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），０．５８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），Ｏ．１７～０．２９（ｎ１．１Ｈ）；”ＣＮＭＲ（ＣＤ鸥，７５．４７ＭＨｚ）占：１７４３２，１７２４６．１４０．２９，１３９２５，１３３．１１，１３２．７６，１２８．３８，１２８３３，１２８．１７，Ｊ２７５７，１２７４７．１２７．２８，１２６１６．１２６０９，１２５０５，１２４．９０，７４１４，７２．０４，６４．５９，５２９２，５０．０６，４６．６４，４２０６，３９．７６，３４０４，３１．０６．２５．９４，２３．１０，２１．８ｌ，２０７９，１６．０４；ＩＲ（ｃＨＣｌｌ）ｐ：１７３０，１６００，１５钾锄＿１；ＦＡＢＭｓｍ／：（％）：５１４（Ｍ＋＋１，１００）。４５４万 方数据（６０）．３７６（１５）．２ｄ：产率８５％，无色粘稠液体［ｎ。＃一３１．４０（ｒ１８，ＣＨＣＩｊ）；１ＨＮＭＲ（ＣＤｃｌ３，３００ＭＨｚ）占：７．０５—７５５（Ｉｎ，１０Ｈ），４４９（ｄ，，＝７２Ｈｚ，１Ｈ），４．３０—４４２（ｍ，１Ｈ），３７ｌ（ｓ．３Ｈ），３．２８～３３５（ｍ，１Ｈ），３．１０（ｄ，，＝１３１Ｈｚ，ｌＨ），２９５（ｄ，Ｊ＝１３ｌ№，ｌＨ），２．６５～２．８２（ｍ，１Ｈ），２．１８～２．３５（ｍ．１Ｈ），１．４０～１．７２（ｍ，３Ｈ），ｌ０２～ｌ３５【ｎｌ，４Ｈ），０８０～１．０（ｍ，ｌＨ），０．７６（ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，３Ｈ），０７Ｉ【ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），Ｏ５４（ｄ，Ｊ＝６９Ｈｚ，３Ｈ），０，２１（ｍ，１Ｈ）；”ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ，．７５．４７ＭＨｚ）占：１７５．４８，１７２．３９，１５５．１２，１３９．４９．１３７０６．１３０．２１．１２８３１，１２８，２ｌ，ｉ２８．Ｏｌ，１２７３４，１２７１５．１２６．９３．１２６７３．７３．９８，７０４０，６４７４，５２．１７，４９．７５．４６．５６，４５９３，３９．７７，３４０４，３ｌ０３，２５．９５２３．１６，２１．７９，２０７５，１６．０８；ＩＲ（ｃＨＣｌｌ）ｖ：３４００，１７４４，１７１５，１６５５．１５６０㈨～；ＦＡＢＭＳｍ／＝（％）：４７８（Ｍ＋＋ｌ，】（）（）），３８６（４０）２ｅ：产率７０％，无色粘稠液体．［ｎ］菩一２７７（ｃ１．４，ＣＨＣｋ）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ，２７０ＭＨｚ）８：７．２０—７４５（邢，５Ｈ），４．６５（ｄ，，＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３２～４４３（ｍ，ｌＨ），３７５【ｓ，３Ｈ），３．１５～３３０（ｍ，１Ｈ），３．１３～３２５（ｍ，ｌＨ），２２３—２．３５（ｍ。ｌＨ），１９６（ｓｅｐｌｅｌ，，＝５．８Ｈ２，１Ｈ），１４０～１．７５（ｍ３Ｈ）．０．５０～１．３５（ｍ。５Ｈ），１０８（ｄ，，＝６．９ＩＩｚ，３Ｈ），１０（ｄ，，＝６２ｌｋ．３Ｈ），０．８８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），０．７０ｄ．，＝５．８Ｈｚ，３Ｈ），０．５８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，３｝｛），０．０８～０．２５ｍ．１Ｈ）；１３ｃＮＭＲ（ｃＤｃｌ３，６７８ＭｌＩｚ）艿：１７６３２，１７２．６３，３９２６，１２８．２４，１２７２６，１２６．８８，７３７４，７３．２０，６６．２８，５２０２，５０４７．４６５８，３９．７５，３７７９，３７４２，３４．０４，３ｌ０ｌ，２５．９９，”．１７．２１７５，２０７１，１８．２１．１７．５ｌ，１６０６；ＴＲ（ＣＨＣｌ｛）ｖ：１７２６，１６００．１４５７ｃｍ；ＦＡＢＭＳｍ／：（％）：４３０（Ｍ＋＋ｌ，１００），３８６（２０），３７０（２４），２９２（１６）．２ｆ：产率６８％．无色粘稠液体【ａ。菩＋２．４８（ｒ１．７，ＣＨＣｈ）；１ＨＮⅥＲ（ｃＤＣｈ，２７０ＭＩ｛ｚ）占：６８０～７７０（ｍ，８Ｈ），４４３（ｄ，，＝７．ＯＨｚ，１Ｈｊ，４．１５～４４２（『ｎ．１Ｈ）．３．６８（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｂ糌，ｌＨ），３．１５—３２５（ｍ，２Ｈ），３．【）９（ｄｄ，Ｊ：１３．５，４．６Ｈｚ．１Ｈ），２．６０（ｄｄ，，＝１３．５，７．６Ｈｚ），２２４（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），１．３５～１．６５（ｍ，３Ｈ．０、７４一１．２５（ｍ．６Ｈ），０．７３（ｄ，３Ｈ），０．６ｌ（ｄ，３Ｈ），０．５７ｄ．３Ｈ），～０．２４一～０．１３（Ⅱｌ，ｌＨ）；１３ｃＮＭＲ（ｃＤｃｌ３，６７．ＭＨｚ）占１７４．４１．１７２．６６，１４２９９，１３６３０，１３５．３４，１３３０３，１３０．１９．１２８３４１２７．９８，１２７．４２．１２６５３，１２６．０４，７４１４，７Ｉ．３４，６ｌ２０５２．８０，４８１ｌ，４６．５８，４２．０１．３９．０７，３４叭，３０９ｌ，２６２４２３．４１，２１．６９，２ｌ１９，２０．６６，１９．３２，１６．３８；ＩＲ（ＣＨＣＬ）－】７３６，１５６ｌ，１５０２ｃｍ叫；ＦＡＢＭＳｍ／：（％）：４９２（Ｍ＋＋ｌ１００），４３２（６０），３５４（１２）．２９：产率６２％，无色粘稠液体［。］＃＋２２．７（ｃ２３ＣＨｃｌ３）；１ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤｃｂ）８：６．７０—７．７８（ｍ，８１１）４５５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｌＨ），４．勰～４４０（ｍ，ｌＨ），３．７８（ｓ３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．７３（８，３Ｈ），３．６０（ｂ聆．１Ｈ），３．３０～１１１８有机化学３．５０（ｍ，１Ｈ）．３１５（ｄｄ．，＝１３５，４０Ｈｚ，ｌＨ），２．６３（ｄｄ，，＝１３．５．７６ｍ，ｌＨ），ｌ４５～１．８０（ｍ．３Ｈ），１．０～Ｉ．４ｌ（１１１．３Ｈ）．０．８０～１．９８（“３Ｈ），Ｏ．８ｌ（ｄ，３Ｈ），Ｏ．７２（ｄ，３Ｈ），０６３（ｄ，３Ｈ），一０９５～０．１０（ｍ，ｌｌＩ）；”ＣＮＭＲ（Ｃｎ口，，６７８ＭＨｚ）艿：１７４，４６，１７３．ｔ）２，１５３．６９，１５１．４４，１４３３８，１２８２４．１２８０６，１２７．２７，１２６．５３，１１３．５５，１１２２８，１１１０９．７３．舯．７ｌ５３，５９．９０，５５．７９，５５．７０，５２．７５，４８．５７，４６．７０．４２５４．３９５９。３４１０，３０．９６，２６．１３，２３．３６，２１．７５，２０．６８，１６．２６：ＩＲ（ＣＨＣｌ，）ｐ：１７３３，１舳３，１５叭㈨。１；ＦＡＢＭＳ川／ｊ（％）：５２４（Ｍ＋＋１．１００），４６２ｔ８４）２ｈ：广率５７％，无色牯稠液体．１ＨＮＭＲ（ｃＤｃｂ，３００Ｍ１１ｚ）占：７０５—７７７（ｍ，８Ｈ），５２６（ｄ，，＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），４．３０—４．４５（ｍ，ＩＨ），３７３（ｓ，３Ｈ），３．２０～３３５（ｍ，ｌＨ），３．ｉ２（ｄｄ，，＝１２８，ｊＯ３Ｈｚ，ｌＨ），２．８５（ｄｄ，，＝１２．８，７６Ｉ｛２，ｌＨ），３４２—３７５（ｍ，３Ｈ），Ｏ．７５～１．３５（ｍ，６Ｈ），０７９（ｄ，３Ｈ），０７０（【ｊ，３Ｈ），０．６４（ｄ，３Ｈ），一０１２～００５（ｍ，ｌＨ）；”ＣＮＭＲ【ＣｎＣｋ，７５．４８ＭＨｚ）占：１７３３８，１７１．４８，１４０３ｌ，１３６１４，１３４．２７，１２９．５２，１２８９３，１２８．５１，１２７．７８，｛２６６２，７４２３，７１．９７，５９４Ｉ，５２８２，４７５３，４６．７３，加５ｌ，３９．３６，３３．９９，３０．９３，２６，０５，２３，１６，２１．８７，２０．７６，Ｊ６２６；ＩＲ（ＣＨＣｌ，）ｐ：１７３３．１５８２．１４３９ｍ；ＦＡＢＭＳｍ／：（％）：５３２【Ｍ＋＋ｌ，ｌ（）０），４７２（４４）．２ｉ：ｒ率５０％，白色同体ｆｎｐ７９～８２℃；：“］苦＋４５４（ｃ１．７．ＣＨＣｂ）；‘ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ，２７０ＭＨｚ）占：８６０～８．７５（ｍ，２Ｈ）、７．２３—７，９９（ｍ，１２Ｈ），５．１７（ｂｒｓ，¨Ｉ），３．９８～４．２０（ｍ．１Ｈ），３８１（ｓ，３Ｈ），３５５～３７２（ｍ，１Ｈ），３３０（ｄｄ，，＝１３８，４３１１２１ｌＨ），２－８５（‘１ｄ，，＝１３．８，７．８Ｈｚ，ｌＨ），ｌ１８～ｌ５５（ｍ，３１１），０６０～ｌＯ（ｍ，４｝Ｉ），Ｏ．６４（ｄ，３Ｈ），Ｏ５０（・ｌ，３Ｈ），Ｏ．１５～０４２【ｍ，２Ｈ），Ｏ．０６（ｄ，３Ｈ），一】ｊ２一一０９９（ｍ，１¨）；”ＣＭｆＲ（ＣＤＣｋ，６７＿８０ＭＨｚ）占：Ｊ７４．３６，１７２．５２．１４２．８４，１３２．４４，１３１．３８，１３０７３．１３０６２，１３０１２，１２９０７，１２８５３，１２７５８，１２６．６８，１２６．４６．１２６３６．１２６１３，１２４０９，１２３０６．１２２２２，７３．９４，７１．１６，６０．５８．５２８７，４９１６，４６．Ｉｌ，４１．７Ｉ，３８７９．３３６８，３０４２，２６．０２，２３．】２．２０９７，２０．４７，１６．２３；ＩＲ（ＣＨＣｋ）ｐ：３４６５，１７３４．１６０５，１５２２¨ｎ一；ＦＡＢＭｓｍ／ｚ（％）：５６４（Ｍ＋＋１．】００），５０４（４８）．２．４化合物３的一般制备过程化台物２Ｉ２ｎ蛐０１）溶解在ＴＨＦ中（４０ｍＬ），加入５ｍＬｆｊＡ峨溶液（５・ⅢｏＩ，Ｉｍｏ“／Ｌ的１ＨＦ溶液），室温下搅拌２ｈ．小心加入０．５ｔｎＬ水淬灭过滤，滤液浓缩，剩余物用快速色谱柱（ｃ玛ｃＯＯｃＩ赴ｃＨ｛：石油醚约为５０：５０，ｒ：ｒ）纯化得到３３ａ：产率９５％，无色粘稠液体．１ａ］＊＋９．】４【ｃＯ．５，ｃＨｃｌ；）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｋ．３００Ｍ｝ｌｚ）ｄ：７２５～７５３（ｍ．１０Ｈ）．４．５０（ｔｌ，Ｊ＝８．ＯＨｚ，ｌＨ），３．７６（ｄ，』＝ｌＯ．９Ｈｚ，ｌＨ），３５６（ｄ，，＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），３．２０（ｄ‘１，，＝１１ｌ，６３Ｈｚ，ｌＨ），３．２５（ｄｄ，Ｊ＝ｌｌ１．５．９Ｈｚ，ｌＨ），２．４０～２．６０（ｍ．１Ｈ），２．２８—２４７（ｍ，２Ｈ）；“ｃＮＭＲ（ｃＤ吐，７５．４７ＭＨｚ）占：万 方数据１４４．９６，１４０７９，１２８．７９，１２８．５８，１２７．４８，１２７２１，１２７１３，１２５２３，６８７７，６７８５，６３９６，６１．９８，４４２６，３７．０５；ＩＲ（ＣＨｃｋ）－：３４１７，１６０１，１５１９ｃｍ＿。；ＦＡＢｍｍ／；（％）：２４８（Ｍ＋＋ｌ，７０），２５２（５０Ｊ．３ｂ：产率８５％，白色固体．ｍｐ６７～７０℃；ｌｎ］＊＋６７．９（ｃ１６，ｃＨｃｌ、）；‘ＨＮＭＲ（ｃＤｃｂ，３００Ｍｌ｛ｚ）占：７．７８～７．９５（ｍ．４ＩＩ），７．２２—７．６３（ｍ，８Ｈ），４．５７（ｄ．Ｊ＝７．２Ｈｚ，ｌＨ），３８５（ｄ，，＝１０．９Ｈｚ，ｌＨ），３６３（ｄ，Ｊ＝ｌＯ８Ｈｚ，ｌＨ），３．２０～３．４５（ｍ，２Ｈ），２４０—２６０（ｍ，２Ｈ），２２０～２４０（ｍ，ｌＨ）：”ｃＮＭＲ（ｃＤＣｋ，７５．钾ＭＨｚ）６：１４２２２，１４０．７０．１２８．６７，１２８５２．１２７．９２，１２７５１，１２７４０，１２７．１５，１２６．３９，１２６０ｌ，１２３．９５，１２３．４８，６８．７２，６７９９，６３８９，６２０６，４４．３１，３７０２；ＩＲ（ＣＩＩ乩）ｖ：３４２２．１６０２．１５∞（・玎１；ＦＡＢＭＳｍ／ｏ（％）：３３４（Ｍ＋＋１，４４），３０２（５２），１７６（２０）．３ｃ：产率８３％，无色粘稠液体．［ｎ］＊＋４５２（ｒ３ｏ，ＣＨＣｈ）；。ＨＮＭＲ（ＣＤｃｌｌ，３００ＭＨｚ）占：７１５～７４０【ｍ，５Ｈ），４．２６（ｄ，，＝７３４№，ｌＨ），３．４９（ｃ１，，＝１０６｜Ｉｚ．１Ｈ），３４３（ｔｊ，Ｊ＝１０．６比，ｌＨ），３１２～３．２５（ｍ，２ＩＩ），２．３５～２７５（ｍ，１Ｈ），１．９２（ｄｄ，，＝１３３，４９Ｈｚ，ｌＨ），Ｊ７８（ｄｄ，，＝１３３，８．６ｍ．ｉＨ），ｌ，２３（ｓ，３ｆ｛）；“ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ．７５４７ＭＨｚ）８：Ｊ４０３８，１２８３３，１２７．１１，１２６８６．６８．６６，６３５８，６２１４，６０７２，４４５２，３６．９７。２５．１５；ＩＲ（ＣＨＣｌ３）ｐ：３４０７，１６０１，１５１９ｃｍ。１：ＦＡＢＭＳｍ／：（％）：２２２（Ｍ＋＋ｌ。７０）３ｄ：产率９３％，无色粘稠液体．［ｎ］＃＋３Ｌ８９（ｒ１．８，ｃＨｃｂ）；‘ＨＮＭＲ（ＣＤｃｈ，３００ＭＨ２）ｄ：７０８～７．５０（ｍ。１０Ｈ），４．６７（ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，ｌＨ），３３０～３．５０（ｍ，２１１），３．０８～３３２（Ｉｎ，２Ｈ），２，９４（ｄ，，＝１３．４Ｈｚ，１Ｈ），２．８２（ｄ，Ｊ＝１３４Ｈｚ，ｌＨ），２．５３～２．７３（ｍ，ｌＨ），１．６０—２．２０（Ⅱｌ，２Ｈ）；”ＣＮＭＲ（ＣＤＣｋ，７５．４７ＭＨｚ）占：１４０．５５．１３７．２８，１３００８，１２８５３。１２８．４３，１２７３１，１２６．９７，１２６６２，６５８９，６３．８７，６３．６１，６１．７８，４４１２，４２８３，３５９３；ＴＲ（ＣＨＣｌｌ）ｐ：３４０ｌ，１６５４，１５６０ｃｍ一；ＦＡＢＭＳｍ／２（％）：２９８（Ｍ＋＋１，７０），２０６（４０）３ｅ：产率８５％，白色固体ｍ．ｐ．６８～７０℃；［口］菩＋７２３（ｒ１３，ＣＨｃｌ｛）；１ＨＮＭＲ（ｃＤｃｈ，３００ＭＨｚ）占：７２０～７４８（ｍ，５Ｈ），４６２（ｄ，，＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），３，４４（ｓ，２Ｈ），３２０～３．２８（ｍ，２Ｈ），２．４５～２．６０（ｍ，ｌＨ），１．９０～２．１２（ｍ，２Ｈ），１．６８一１．８５（ｍ，ｌＨ）。Ｏ９８（ｄ，，＝６３，３Ｈ），Ｏ．９３（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ）；“ＣＮＭＲ（ｃＤＣｌｌ，７５．４７ＭＨｚ）占：１４０．６６．１２８４７，１２７＝１０，１２６．８６，６５．７８，６３．６６，６３５７，６２．１８，４４４８，３４．１２，３４０７，１７４５，１７１５；ＴＲ（ＣＨＣｋ）ｐ：３４０５，１６（）ｌ，１５１９ｃｍ一１；ＦＡＢＭＳｍ／：（％）：２５０（Ｍ＋＋１，１００），２１８（４０）．２０６（３２）３ｆ：产率９０％，白色固体ｍ．ｐ．１１５～１１７℃；［ｎ］菩＋１１７（ｃ１４，ｃ１１ｃｂ）；１ＨＮＭＲ（ｃＤｃｌｌ，３００ＭＨｚ）占：６．９８～７５９（ｍ，８Ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈ２，ＩＨ），３７２（ｄ，Ｊ＝ｌＯ．８Ｈｚ．１Ｈ），３５６（ｄ，Ｊ＝１０，８Ｈｚ，１Ｈ），３．３４（・¨，＝ｌｌ】．６３Ｈｚ，ｌＨ），３．加（ｄｄ，，＝１１．Ｉ，５５Ｈｚ，ｌＨ），２４５。２６５（ｍ．２Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），２．２２～２．３６（ｍ，ｌＨ），２．１９（ｓ．３Ｈ）；１３ＣＮｏ１０郑旋松等：２．４一二羟甲基四氢毗咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导１１１９ＮＭＲ（７５．４８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ｛）占：１４４９ｌ，１３７９３，１３５．６７，Ｊ３２．４８，】３０．＿４０．１２８＿８２，１２７．８ｌ，１２７．０５，１２６．２０，１２５．１６，６９１５，６６．９０，６４．２６，５８．５６，４１．６ｌ，３６．９７，２１．２９，１９．（】２；ｌＲ（ＣＨＣｋ）ｖ：３４５０，１６１０，１４９９ｃｍ一；ＦＡＢＭＳｍ／ｏ（％）：３１２（Ｍ＋＋ｌ，１００）．２８０【９６）３９：产率７０％，无色粘稠液体［。］ｉ＋７３８（ｒ１６，Ｃ１１Ｃｌ，）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ，３００ＭＨｚ）占：６７５—７４０（ｍ，８Ｈ），４７１（｛ｊ，Ｊ＝７９Ｈｚ，１ｌ｛），３．７９（ｓ，３Ｈ）．３７５（（１，Ｊ＝１０８Ｈｚ，ｌＨ），３７４（ｓ．３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，ｌＨ），３２０～３２８（ｎｌ，２Ｈ），２．５３—２６８（ｍ，ｌＨ），２１５—２４２（ｍ，２Ｈ）；”ｃＮＭＲ（ＣＤｃｌ｛，７５．４８ＭＩｉｚ）占：１５３７５，１５０７５，１４５．１０，ｉ３０３８．１２８６４．１２６．８９，１２５２３．１３．７７．１ｌ】７０，１１０．８９，６９．０４，６７．３３，６４１５，５６．３０，５５．６８，５５６５，４２５６，３６．８０；ｌＨ（ＣＨＣｌ，）ｖ：３４０１，１６１２，１４９７ａｎ一１；ＦＡＢＭＳｍ／ｚ（％）：３４４（Ｍ＋＋ｌ，ｌ（】ｏ），３１２（８８）３ｈ：产率８４％。白色固体ｍ．ｐ６２～６５℃；１ＨＮＭＲ（ｃＴ］３ＯＤ．３００ＭＨｚ）占：７２０—７９０（ｍ，８Ｉｆ），５．（）６（ｄ，Ｊ＝９２Ｈｚ，】Ｈ），３７２（ｄ，，＝ｌｌ３Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｄ，，＝１ｌ３Ｈｚ，１Ｈ），３４５—３．５５（Ｈｌ，ｌＨ），３７２（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，１Ｈ），３５４（（】，』＝１１．３Ｈｚ．１Ｈ），３４５～３．５５（ｍ，ｌＨ）．３２４（（１ｄ，Ｊ＝１０４，５６Ｈｚ，ｌＨ），２４８～２６５（ｍ，２｝１），２１５～２３２（ｍ，ｌＨ）；”ＣＮＭＨ（ＵＸＯＤ，７Ｓ．４８ＭＨｚ）８：１４２７８，１３３９５，１３０．１８，１２８８８，１２８６４，１２８．１７，ｉ２６７３，１２５７１，７０．１７，６６．７ｌ，６２９７．６９００，４４．６５，３７８９；ＩＲ（ＣＨＣｈ）ｐ：３３６８，１５６１，１５０８ｃｍ；ＦＡＢＭｓｍ／：（％）：３５２（Ｍ＋＋１，４８），３２０（４０１３ｊ：产率９３％，白色同体．ｍｐ．１ｌｏ～１１３℃；［ａ］苕＋８１．４（ｒ１．５，ｃＨｃｂ）；１ＨＮＭＲ（ｃＤｃｋ，３０（）ＭＨｚ）ｄ：８．１５～８７５（ｍ，３Ｈ），７．２１～７．９５（ｍ，１ｌＨ），５０９（ｔ１．Ｊ＝７４Ｈｚ，ｌＨ），３７８（ｄ，Ｊ＝１０８Ｈｚ，ｌＨ），３．６５（ｄ，』＝１０７Ｈｚ，ｌＨ），３１５（【｜，，＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），２７２—２．９０（ｍ。ｌＨ），２５９（ｄｄ，Ｊ＝１３４，８．８Ｈｚ，１Ｈ），２４６（ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４９ＩＩｚ，ｌＨ）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｋ，７５４８ＭＨＺ）疗：１４４８４．１３３．８９，１３１．３１．１３０４６，１３０．３ｌ，１２８．６８，１２７．０２．１２６．８５．１２６．７２，１２６５８，１２６．４ｌ，１２５．２７．１２３．７６，１２３５６．１２３．２９．１２２４（）．６９３９．６６８７，６３９３，５８，５４，４２６２，３７．２４；ＩＲ（ｃＨｃｌ３）ｖ：３４５９，万 方数据１６１０．１５２２ｃｍ１；ＦＡＢＭＳｍ／ｚ（％）：３８４（Ｍ＋＋ｌ，４８），３５２（４０），３０７（６８）２．５环氧化反应环氧化反虚的一般操作过程：烯烃（Ｏ０５０ｎ・ｎ—０１），ｐ－氨基醇３（０．０５０ＨⅢｄ），ｃＨ３ｃＮ（１．Ｏｎ１Ｌ），去离子Ｈ２０（Ｏ．１０ｒｎＬ）加入到５－１ｌＬ烧瓶中，冷到Ｏ℃．然后依次加入＾ａＨｃ啦（Ｏ２５ｍｍ０１）和∞∞ｎｅ（Ｏ．１０ｍｍ０１）在Ｏ℃搅拌一定时间后，加人５ｎ止水，用二氯甲烷萃取３次合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液在旋转蒸发仪上蒸干残留物通过硅胶色ｉ｝牟柱分离出烯烃和环氧化物计算转化率和产率ＲｅｆｅｒｅＩｌｃｅｓＪＺ１１０ｕ，Ｗ．一Ｓ．；ｚＩ咖唱，ｚ—ｐ一廿瑚御矿跏船ｕ，ＳｃｉｅｌｌｃｅＰｒｅｓｓ，＆Ｕｌ“ｇ，１９９７．Ｐ５８（ｉｎｃｈｉｎ∞ｅ）（周维善，庄治平，不对称合成，科学出版社，北京．１９９７，Ｄ．５８）２ｂｎ，（；一Ｑ；ｃｈｅｎ，Ｙ．－Ｑ．；ｏｌｅｎ，ｘ—ｚ；ｕ，Ｙ—ＭｃＲ￡，谢劬Ⅱ＾部珏ｄ廿＂硼Ｈ廊胁础ⅢⅡ利７矗打彻“扣哪工ｏｎ，＆ｌｅｎｃｅ｝’％ｓ，ＢｅＵｉＩ】ｆ；，２咖，ｐ１５３（１ｎｃｈｍｅｓｅ）（林国强，陈耀全，陈新滋，李月明，手性合成一不对称反应及其应用．科学出版社，北京，２咖，ｐ１５３）３Ｙｍ．Ｙ．一Ｑ；Ｊｉ“ｇ，Ｙ．一ｚＰｍ￡ｍ，＂向㈣ｍ雎Ｗｍｍ，■㈣ｃｅｆｈｓｓ，Ｂｅｑｉｎｇ，ｊ咖．ｐ２：｝６（ｉｎＣｌ二Ｉ世ｓｅ）．（殷元骐，蒋耀巾，不对称催化反应进展．科学出版社，北京，２㈣，ｐ２３６）４ＷａｋｈＩＩ虹ｍ，Ｈ；Ｂｌａ胄ｅｒ，Ｅ．；Ｊａｒ岫．Ｍ；ＩＰｔｓｃｈｅｎ，ＨＰ觚＂ｊｃｋｍ，肺目．驯．１９舛，瑚，６８３．５Ｂａ盯．ＤＡ；Ｄ０谢ｔｙ，ＭＪ；（涮ｇｇ，Ｒ；Ｈ８印℃ａｖｅｓ，Ｓ；Ｍ且ｌ㈣，Ｊ．Ｆ；Ｍｏｎ培ｏｍ。ｒｙ．Ｊ．；Ｒｅｄｌ）ａｔｌｌ，Ｊ．；ＳｔｃｖｅｎｓＬ，ｎ．Ｐ；１ｈ“ｍｔｏｎ一附，Ｍ．砌ｒ幽ｅｄｍｎｌ娜．５，．２７３６ｈ曲ｎ，Ｍ；ｓ｝ｌｉ，Ｙ．跏Ⅱｋ如２咖，Ⅳ，１９７９７ｚｈ８ｎｇ，Ｙ－Ｓ．；Ⅺａ０，Ｑ西ｗｎ．Ｊ．矾叭ｆｍＨ・．２咖１．∞，ｌ】５５（ｉｎＣＫｎｅｓｅ）（郑炎松，肖勤，高等学校化学学报．２帅１，２２，１１５５）８Ｍｊｎａｋａｔａ，Ｓ；Ｉ■ｋＰ向”，Ａ．；Ｎａｋ删ｌｌｒａ，ＫＳ＇？如ｆｆ２咖．门，１８１０（Ｙ０２０６ｌｌｌｚＨＡ（’．ＸＪ）