(完整word版)甲醛方法验证报告

方法验证报告

项目名称： 甲醛

方法名称： 乙酰丙酮分光光度法

标准名称：《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）

检测机构：

报告日期：

甲醛方法验证报告

一、目的：

验证实验室是否有能力及资源达到标准《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）的要求，以确保该实验室能够公正准确得到实验结果并出具报告，以满足检验要求。 二、职责：

本检测项目负责人依据《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011），对该项目的各方法验证参数进行验证，根据实验室数据填写相关检测原始记录，并形成方法验证报告。 三、依据标准及检测方法： 1、依据标准

《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011） 2、检测方法

乙酰丙酮分光光度法 3、适用范围

本标准适用于地表水、地下水中甲醛的测定 四、试验主要仪器及试剂： 1、紫外分光光度计； 2、甲醛标准贮备液

3、硫代硫酸钠标准溶液、乙酰丙酮溶液、氢氧化钠溶液、甲醛标准使用液等（按检测标准配制）。

4、25ml具塞比色管、500ml全玻璃蒸馏器 五、人员 姓名 职务或职称 所学专业 参加分析工作年份

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六、符合性指标：

1、线性相关：标准曲线相关系数r≥0.9990 2、方法检出限：MDL：0.05mg/L 3、精密度：RSD≤1.3%-5.4%

4、准确度：加标回收率为80%～120% 七、确认方式：

线性相关；方法检出限；重复性测试；加标回收试验 八、检测要点简述：

取6支25ml具塞比色管，分别加0ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、8.00ml甲醛标准溶液（5.00ug/ml），用水稀释定容至25.0ml， 加乙酰丙酮溶液2.5ml，混匀，置于（60±2）℃水浴加热15min，取出冷却至室温，在414nm波长下，用1cm比色皿，以水作参比，测定各管溶液的吸光度，以甲醛含量为横坐标，校正吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，用标准曲线定量。 九、试验数据： 1、标准曲线的测定 (1)试验过程：

按标准方法配制标准系列并按标准方法处理，并绘制标准曲线。 （2）试验数据：

标准曲线（扣除空白吸光度绘制） (3) 标准曲线测定结果

表9-1 标准曲线的制作结果

序号 1 2 3 4 5 6 回归方程 相关系数r 标准液体积（mL） 0.00 0.50 1.00 3.00 5.00 8.00 质量（μg） 0.00 5.00 10.00 30.00 50.00 80.00 0.999918 吸光度（A） 0.000 0.051 0.104 0.309 0.509 0.811 y = 0.0101 x + 0.0017 第2页，共7页

(4) 标准曲线绘制图

甲醛标准曲线吸光度/A0.9000.8000.7000.6000.5000.4000.3000.2000.1000.0000.0010.0020.0030.0040.0050.0060.0070.0080.0090.00y = 0.0101x + 0.0017R² = 1甲醛含量/μg图9-1 标准曲线绘制

回归方程 y = 0.0101 x + 0.0017 相关系数 r =0.99998

2、合成水样测定结果表及方法检出限的计算

空白试验中未检测出目标物质

按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值 2~5倍的样品进行（ ≥7）次平行测定。计算 次平行测定的标准偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）计算方法检出限。

MDL 值计算出来后，需判断其合理性。

对于针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限 10 倍，或者样品浓度低于计算出的方法检出限，则都需要调整样品浓度重新进行测定。在进行重新测定后，将前一批测定的方差（即 S2 ）与本批测定的方差相比较，较大者记为 S2A ，较小者记为 S2B 。若 S2A/S2B >3.05，则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定。若S2A/S2B<3.05，则按下列公式计算方法检出限：

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SpvAS2AvBS2BvAvBMDL =t (vA+vB,0.99) × Sp

式：vA ——方差较大批次的自由度，nA-1；

中

vB——方差较小批次的自由度，nB-1；

SP——组合标准偏差；

t ——自由度为vA+vB，置信度为 99%时的t分布可参照表9-2t值表取值。

对于针对多组分的分析方法，一般要求至少有 50％的被分析物样品浓度在 3～5 倍计算出的方法检出限的范围内，同时，至少 90％的被分析物样品浓度在 1～10 倍计算出的方法检出限的范围内，其余不多于 10％的被分析物样品浓度不应超过 20倍计算出的方法检出限。若满足上述条件，说明用于测定 MDL 的初次样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与 MDL 比值不在 3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在 3～5 之间。选择比值在 3～5 之间的 MDL 作为该化合物的 MDL。

表9-2 t 值表

平行测定次数（n） 7 自由度（n-1） 6 t(n-1,0.99) 3.143 表9-3 合成水样测定结果及方法检测限的计算结果

测定次数（n） 1 2 3 4 5 6 7 平均值X S 检出限（MDL）（mg/L） 吸光度（A） 0.248 0.246 0.245 0.246 0.248 0.246 0.247 质量（μg） 24.39 24.19 24.09 24.19 24.39 24.19 24.29 0.9698 0.0045 0.014 浓度（mg/L） 0.9754 0.9675 0.9636 0.9675 0.9754 0.9675 0.9715

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3、精密度的测定结果

表9-4 地表水测定结果

测定次数 (n) 1 2 3 4 5 6 7 吸光度 (A) 0.253 0.252 0.253 0.254 0.253 0.252 0.253 质量（μg） 24.88 24.78 24.88 24.98 24.88 24.78 24.88 0.9947 0.0027 0.27% 浓度（mg/L） 0.9952 0.9913 0.9952 0.9992 0.9952 0.9913 0.9952 X S V 表9-5 工业废水测定结果

测定次数 (n) 1 2 3 4 5 6 7 吸光度 (A) 0.357 0.357 0.358 0.357 0.356 0.357 0.356 质量（μg） 35.18 35.18 35.28 35.18 35.08 35.18 35.08 1.4066 0.0027 0.19% 浓度（mg/L） 1.4071 1.4071 1.4111 1.4071 1.4032 1.4071 1.4032 X S V 第5页，共7页

说明：1测定均值XXi1ninn

X2标准偏差SXi12in1

3变异系数（精密度）V=

4、准确度的测定结果

S100% X表9-6 准确度测定结果

测定次数 （n） 1 2 3 4 5 6 7 加标量（μg) 样品测定值（μg) 24.87 24.87 24.87 24.87 24.87 24.87 24.87 加标样品测定吸光度（A） 0.603 0.605 0.604 0.605 0.607 0.605 0.608 加标样品测定值（μg） 59.53 59.73 59.63 59.73 59.93 59.73 60.03 回收率 （%） 99.0 99.6 99.3 99.6 100.2 99.6 100.5 35 35 35 35 35 35 35 1、计算说明 加标回收率加标试样测定值-试样测定值100%

加标量十、评价与验证结论 1．评价

根据《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）对本实验的检出限、精密度、准确度进行相关评价。 1.1 最低检出限评价

《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）测定测定水

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中甲醛的检出限为0.05 mg/L；本实验甲醛的检出限为0.014mg/L，符合标准方法要求。 1.2 精密度评价

《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）测定水中甲醛的精密度为1.3%-5.4%；本实验甲醛的相对标准偏差（变异系数）在0.27%和0.19%，符合标准方法要求。 1.3 准确度评价

《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）测定甲醛的

加标回收率为92.3% ~ 101%，实际测定加标回收率99.0%～100.5%，符合标准方法要求，说明本实验条件是可行有效的。 2．结论 序号 1 2 3 4 方法验证指标 线性相关 方法检出限 精密度 准确度     确认结果 符合 符合 符合 符合 □ 不符合 □ 不符合 □ 不符合 □ 不符合 不符合原因分析 / / / /

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