北方环境第２３卷第８期２０１１年８月 影响水中ＣＯＤ测定值关键因素的探讨 谭莎莎 ’ （铜仁地区环境监测站，贵州５５４３００） 摘要： 随着国家节能减排工作的大力推进，ＣＯＤ作为减排中四个重要约束性指标之一，其分析的准确性极大 地影响着ＣＯＤ减排工作的顺利实施。本文根据《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（ＧＢ１１９１４—８９），结合《水 质采样技术指导》（ＨＪ ４９４—２００９）要求及笔者多年ＣＯＤ分析测试工作经验，着重探讨重铬酸盐法中水样中悬浮 物及氯离子对测定结果的影响，以求在实际工作中能更准确、更方便地完成水样中ＣＯＤ的分析工作。 关键词： ＣＯＤ；ＳＳ；监测分析 中图分类号：Ｘ８２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００７—０３７０（２０ｉ１）０８—００９２—０１ Ｋｅｙ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｎ ＣＯＤ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎ ｗａｔｅｒ Ｔａｎ Ｓｈａｓｈａ 一（Ｔｏｎｇｒｅｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｓｔａｔｉｏｎ，Ｇｕｉ Ｚｈｏｕ ５５４３００） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｗｏｒｋ ｖｉｇｏｒｏｕｓｌｙ ｐｒｏｍｏｔｅ ｅｎｅｒｇｙ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ＣＯＤ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｓ ａ ｔａｒｇｅｔ ｉｎ ｏｎｅ ｏｆ ｆｏｕｒ ｋｅｙ ｂｉｎｄｉｎｇ，ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｇｒｅａｔｌｙ ａｆｆｅｃｔ ｔｈｅ ｓｍｏｏｔｈ ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＣＯＤ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ”Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｄｅｔｅｒｍｉ— ｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ ＣＯＤ Ｍｅｔｈｏｄ”（ＧＢ１ １９１４—８９），ｗｉｔｈ”ｗａｔｅｒ ｑｕａｌｉｔｙ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｇｕｉｄａｎｃｅ”（ＨＪ ４９４—２００９）ＣＯＤ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｔｅｓｔ ｗｒｉｔｅｒ ｆｏｒ ｍａｎｙ ｙｅａｒｓ ｏｆ ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ，ｆｏｃｕｓｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ Ｓａｌｔ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ ｓｏｌｉｄｓ ａｎｄ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ，ｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｗｏｒｋ ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｍｏｒｅ ａｃｃｕｒａｔｅｌｙ ａｎｄ ｍｏｒｅ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ｔｏ ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＣＯＤ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ｗｏｒｋ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＣＯＤ；ＳＳ；ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ 根据《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（ＧＢ１１９１４— ８９）的规定，用重铬酸盐法测定水质的化学需氧量是指在一定 条件下，经过重铬酸钾氧化处理时，水样中溶解性物质和悬浮 物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。其原理是在水 样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催 化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定 水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成 消耗氧的质量浓度。 流动的悬浮物或固体微粒，应看成是其组成的一部分，因为悬 浮物可能吸附水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐 等。因此不应在分析前滤除，而应摇匀水样后测定”的说法，但 同样认为在清洁水中存在的悬浮物虽然量不多，但也应该看成 是其组成的一部分。在悬浮物较少时，虽然浑浊液分析结果相 比上清液稍大，但仍在可容许的误差范围内，在悬浮物较多时 只有取摇匀后的浑浊液进行分析才能准确的反映水体中ＣＯＤ 的真实情况。 １．２水样中悬浮物均匀性对ＣＯＤ测试的影响 １ 悬浮物对ＣＯＤ测试结果的影响 １．１ 水样中悬浮物取舍对测试结果的影响 在日常监测过程中，还会经常碰上悬浮物较多，甚至结块 《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》方法中规定了试样 应充分摇匀后再进行取样分析测试，但在《水质采样技术指导》 成粒的水样，这时如何得到具有代表性的样品就显得相当的重 要了。首先是要对水样进行充分摇匀，结块成粒的要使之尽量 分散开，这样可以保证样品均匀性得到保证；其次要在水样摇 匀后尽快取样，因悬浮物较沉，若摇匀后不立即取样，悬浮物会 很快下沉，样品的均匀性也得不到保证；第三是移液管口应扩 中却注明地表水样应沉降３０ ｍｉｎ后取不含沉降性固体但含有 悬浮性固体的水样测定。这样就在实际工作中，特别是在环保 和水文部门对环境水样进行分析时因取样方式问题及对“沉降 性固体”和“悬浮性固体”的判别而出现ＣＯＤ测试结果有较大 偏差的现象。 经过笔者通过对多种悬浮物浓度不一的水样分别采取不 同取样方式进行了ＣＯＤ测试，分析数据如表１所示。 由表１可以看出，试样中悬浮物越少，不论是取摇匀后的 浑浊液还是静置后的上清液，其测定出的ＣＯＤ值相差越小，随 着水样中悬浮物增多，两种取样方式带来的误差也越来越大。 大并重新校正，普通移液管的取样口比较小，不易将较大粒径 的颗粒吸人管中，即使吸入也可能因颗粒累积而导致管口堵 塞，因此适当磨大取样口可使悬浮物能快速吸人，再将刻度线 进行校正就能更大程度上保证样品具有代表性；第四是取样量 不能太少，污水特别是悬浮物很多的样品中某种导致高耗氧的 颗粒因分布不均很可能移取不上，这样测出的ＣＯＤ结果与实 际污水的需氧量会相差很大。 （下转第９９页） 对比《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和《水质采样技 术指导》，笔者赞同《水质采样技术指导》中“污水样中随污水 ９２ ＮＯＲＴＨＥＲＮＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴ 含油废水处理技术王瑜袁晔 解油的去除。 ３．增强环保意识，从源头上减少含油废水污染，对含油废 根据氧气的供应与否，可分为好氧和厌氧生物处理两种。 水回收利用。 根据微生物的存在状态，生化法又可分为活性污泥法和生物膜 参考文献 法。活性污泥法主要用于处理要求高而水质稳定的废水。生 ［１］郁宝兴．含油废水的分类及其处置［Ｊ］．电力环境保护， 物膜法是使生物膜附着于填料载体表面，构成稳定的生态系统 １９９４，１０（３）：４６—５０． 后使废水得到净化的一种方法。生化法较物理或化学法具有 ［２］陈国华．水体油污染治理［Ｍ］．北京：化学工业出版社， 成本低、投资少、效率高、无二次污染等优点，但其占地面积大、 ２００２． 运行费用高，因而在应用上受到一定限制。 ［３］谈红．重量法测定含动、植物油和矿物油废水应注意的 ４．５超声波 问题［Ｊ］．新疆环境保护。２００２，２４（２）：４０—４２１． 超声波一般用来破乳，有研究表明超声波和破乳剂具有良 ［４］袁惠民．含油废水处理方法［Ｊ］．化工环保，１９９８，１８ 好的协同作用，它可以提高破乳剂的效率，减少破乳剂的用量， 特别是对那些用常规脱水方式难以奏效的原油乳状液破乳脱 （３）：３４—３６． 水具有较好的效果。超声波与破乳剂结合用于乳化原油脱水 ［５］王庆生．高效复合混凝剂净化含油废水技术试验［Ｊ］． 环境科学研究，２０００，１３（６）：３４—３６． 有着良好的发展前景！是与其他方法相比，仍存在处理量小、 ［６］唐受印，戴友芝．水处理工程师［Ｍ］．北京：化学工业版 费用高等问题。 社，２００２． ５结论与展望 ［７］中国化工防治污染技术学会．化工废水处理技术［Ｍ］． 随着经济的发展，人们对环境保护重视的加强，含油废水 北京：化学工业出版社，２０００． 处理技术的研究和应用将不断发展和完善，原有技术得到不断 ［８］张茂山，朱元洪，肖勇，等．含油废水处理技术进展［Ｊ］． 完善，新的处理工艺不断得到开发，含油废水处理效率不断得 中国资源综合利用，２００７，２５（８）：２２． 到提高，含油废水进一步的发展趋势： ［９］龙川，柯水洲，洪俊明，等．含油废水处理技术的研究进 １．不断开拓创新，改进传统的处理技术，开发新型的处理 展［Ｊ］．工业水处理，２００７，２７（８）：４． 技术，提高含油废水处理效率、降低处理成本。 收稿日期：２０１１—０４—１２ ２．多种方法联合分级使用，充分利用各种方法的优势，避 作者简介：王瑜（１９８２一），男，助理工程师，主要从事环境 免每种方法的局限性。 监测． （上接第９２页） 影响，测定结果如下表２。 表１ 针对不同悬浮物质对ＣＯＤ的测试 表２两种方式对ＣＯＤ测定结果的影响 由表２可知，对于清洁水而言，因氯化物含量较低，是否加 入硫酸汞对ＣＯＤ测定结果并无太大影响，而对于医院来说，因 须对废水进行消毒杀菌处理，其所排废水必然含有较多氯化 物，此时是否添加硫酸汞对ＣＯＤ测定结果影响就很大。对比 《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》，也规定了水样中氯化 物大于３０ｍｇ／Ｌ时必须添加硫酸汞，氯化物高于ｌＯ００ｍｇ／Ｌ时 ＣＯＤ测定下限为２５０ｍｇ／Ｌ。所以对于含氯较多的废水和成份 不明的废水，必须加入硫酸汞以保证ＣＯＤ测定值的准确性，而 对于清洁水而言，是否加入硫酸汞影响不大。 参考文献 ［１］水和废水分析监测分析方法（第四版，增补版）［Ｍ］． 北京：中国环境科学出版社，２００２． ２氯离子对ＣＯＤ的影响 ［２］分析化学．北京：人民教育出版社． 重铬酸盐法测定ＣＯＤ其主要干扰物为氯化物，而硫酸汞 ［３］水质化学需氧量的测定重铬酸盐法水质化学需氧量 在强酸性介质和高温条件下与氯离子反应能生成可溶性的氯 的测定重铬酸盐法（ＧＢ１１９１４—８９）． 汞络合物，因此在反应开始前加入少量硫酸汞可有效减少水体 ［４］水质采样技术指导（ＨＪ ４９４—２００９）． 中的氯离子对实验结果的影响。笔者分别对清洁水和医院废 水两种水样进行了硫酸汞对比实验，一种方法是不加入硫酸 收稿日期：２０１１—０６—２４ 汞，一种是加入０．４ｇ硫酸汞，比对两种方式对ＣＯＤ测定结果的 作者简介：谭莎莎（１９７９一），女，助理工程师，研究方向 环境监测． ＮＯＲＴＨＥＲＮＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴ ９９