基于quechers-气相色谱法测定平菇中虫螨腈残留研究

甘玉晶

渊厦门市农产品质量安全检验测试中心袁福建厦门361009冤

摘要本文采用QuEChERS方法净化袁建立了气相色谱法/电子捕获检测器渊GC/ECD冤检测平菇中虫螨腈残留的分析方法遥样品用乙腈提取袁提取液经含50mgPSA尧50mgC18EC尧50mgGCB尧150mgMgSO4的2mL净化管净化袁GC/ECD检测袁标准溶液外标法定量遥虫螨腈在0.01~0.50滋g/mL范围内袁线性关系良好袁相关系数为0.99932袁方法检出限为0.001mg/kg袁方法定量限为0.003mg/kg遥0.02尧0.05尧0.10尧0.20mg/kg4个含量水平的添标回收率在88.5%~105.4%之间袁相对标准偏差渊RSD冤在3.11%~5.22%之间袁本方法简便尧快速尧准确袁能够满足平菇中虫螨腈残留检测的需要遥采用该方法测定了虫螨腈在平菇中的残留量袁结果满意遥

关键词QuEChERS曰GC/ECD曰平菇曰虫螨腈中图分类号S481.8曰TS219文献标识码A文章编号1007-5739渊2020冤10-0196-03开放科学渊资源服务冤标识码渊OSID冤

渊XiamenTestCenterforAgriculturalProdectsQuailtySecurity袁XiamenFujian361009冤

AbstractInthispaper袁QuEChERSmethodwasusedforpurification袁andagaschromatographyandelectroncapturedetector渊GC/ECD冤methodforthedeterminationofchlorfenapyrresiduesinPleurotusostreatuswasestablished.Thesamplewasextractedwithacetonitrile.Theextractwaspurifiedbya2mLpurificationtubecontaining50mgPSA袁50mgC18EC袁50mgGCBand150mgMgSO4.ItwasdetectedbyGC/ECDandquantifiedbyexternalstandardmethodofstandardsolution.Intherangeof0.01~0.50滋g/mL袁thelinearrelationshipwasgood袁thecorrelationcoefficientwas0.99932袁thedetectionlimitofthemethodwas0.001mg/kg袁andthequantitativelimitofthemethodwas0.003mg/kg.Therecoveriesofthefourlevelsof0.02袁0.05袁0.10and0.20mg/kgwerebetween88.5%and105.4%袁andtherelativestandarddeviation渊RSD冤wasbetween3.11%and5.22%.Thismethodwassimple袁rapidandaccurate袁andcanmeettheneedsofthedetectionofchlorfenapyrresiduesinPleurotusostreatus.ThemethodhasbeenappliedtothedeterminationofchlorfenapyrresiduesinPleurotusostreatuswithsatisfactoryresults.

KeywordsQuEChERS曰GC/ECD曰Pleurotusostreatus曰chlorfenapyr

DeterminationofChlorfenapyrResiduesinPleurotusostreatusbyQuEChERSGasChromatography

GANYu-jing

腈袁分子式C15H11BrClF3N2O袁分子量437.2袁是新型吡咯类杀虫杀螨剂袁具有触杀尧胃毒作用袁同时有一定的内吸作用遥虫螨腈具有杀虫谱广尧防效高及持效长的特点袁被广泛应用于蔬菜尧茶叶尧水果尧食用菌等农产品上遥

虫螨腈持效长袁在农产品中的半衰期较长袁容易造成残留袁危害农产品质量安全袁在叶食品安全国家标准食品中农药最大残留限量曳渊GB2763要2019冤中规定了蔬菜尧水果尧茶叶中的最大残留限量[1]袁因而开展农产品中虫螨腈残留检测研究具有重要意义遥目前袁虫螨腈残留的检测方法主要有气相色谱法[2-5]尧高效液相色谱法[6-9]尧气相色谱质谱联用法[10-14]等遥

食用菌含有丰富的蛋白质和氨基酸袁是一类有机尧营养尧保健的绿色食品遥平菇作为食用菌中的主要种植品种袁物美价廉袁口感好袁深受人们的喜爱遥由于平菇生产中采收期较长袁单朵菇生长快袁生长分散不集中袁在栽培生产过程中易受病虫害危害袁需使用农药进行病虫害防治遥这样以来袁容易造成农药残留遥基于QuEChERS-气相色谱法测定平菇中虫螨腈残留方法的研究未见报道遥本文研究建立QuEChERS测定平菇中虫螨腈残留的方法袁该方法操作简单尧快速尧准确可靠尧灵敏度高尧实用性强袁可为控制平菇中虫螨腈的残留危害和保护人民食品安全提供可靠的检测手段遥1.1试验材料作者简介

虫螨腈渊Chlorfenapyr袁CAS号122453-73-0冤袁又名溴虫1.1.2主要仪器设备遥Agilent7890A气相色谱仪带微池电子捕获检测器渊滋ECD冤及工作站渊美国Agilent公司冤袁

氮吹仪渊广州智真公司冤袁VORTEXGENIUS3涡旋混合器渊德国IKA公司冤袁SCDEALLVX-芋多管涡旋振荡器袁PL602-S电子天平渊梅特勒-托利多公司冤遥

1.1.3试剂尧材料遥QuEChERS萃取盐包渊PartNo.5982-7555袁净化管A渊PartNo.5982-5122CH袁2mL袁内含50mgPSA尧B渊PartNo.5982-5421CH袁2mL袁内含50mgPSA尧50mgC18EC尧150mgMgSO4冤曰乙腈尧丙酮尧正己烷尧甲醇袁均为色谱纯试剂袁美国TEDIA公司生产曰氯化钠袁为优级纯上海国药集团化学试剂有限公司生产遥1.1.4

农药标准溶液遥虫螨腈农药标准溶液袁购自农业部环境保护科研监测所渊天津冤袁质量浓度为1000.0mg/L遥首先以丙酮+正已烷渊10+90冤配制成100.0mg/L的标准溶液储备液袁再用丙酮+正已烷渊10+90冤将标准储备液稀释分别配制成浓度为0.01尧0.02尧0.05尧0.10尧0.20尧0.50滋g/mL系列标准溶液遥

1.2.1样品制备遥平菇样品取样按叶食品安全国家标准食品中农药最大残留限量曳渊GB2763要2019冤附录A[1]执行袁将整朵菇切碎袁放入组织捣碎机搅碎充分混匀袁制成待测样袁装入洁净密封的塑料袋中备用遥1.2.2

50mL塑料离心管中袁加入10.0mL乙腈袁在涡旋混合器上提取遥准确称取待测样10.00g渊精确到0.01g冤于1.2试验方法HITACHICF16RX域离心机渊日本日立公司冤袁ZZDCH16水浴内含1.5gNaCl尧6.0gMgSO4袁美国Agilent公司冤曰QuEChERS50mgC18EC尧50mgGCB尧150mgMgSO4冤曰QuEChERS净化管1材料与方法1.1.1供试样品遥供试样品为平菇袁购自厦门市农贸市场遥

甘玉晶渊1990-冤袁女袁福建厦门人袁助理农艺师袁从事农产品质量安全检测工作遥

收稿日期2020-02-26

196甘玉晶院基于QuEChERS-气相色谱法测定平菇中虫螨腈残留研究涡旋振荡2min后袁再加入2g萃取盐包袁混匀后在多管涡旋振荡器剧烈振荡2min袁以9000r/min离心5min袁取出上清液待净化遥1.2.3

净化遥准确吸取1.0mL上清液至净化管袁充分混匀袁在多5中min管氮气袁准确涡旋吹至近吸振取荡干0.5器剧袁准确mL烈加上振入清荡0.5液至5minmL10袁丙酮mL以15+试正管000已中烷袁r/min渊5010+90益离水心冤浴复溶袁待测遥

1.3气相色谱条件色谱柱院AgilentDB-1MS袁30.0mm伊250滋m伊0.25滋m曰进样320口15益益温/min遥度为柱的温升为程240益温速率序升袁微升温池到袁电230初始子捕获益温袁保度检测持801.0益器min袁保渊滋袁持ECD再以1.0冤温40min度为益/min袁以的升温速率升到270益袁保持2min遥气体及流量院载气为高纯氮气渊纯度>99.999豫冤袁恒流模式袁流速1.0mL/min袁检测器尾吹气气体为高纯度的氮气袁流速60.0mL/min遥进样方式为不分流进样袁进样口隔垫吹扫流量3.0mL/min袁0.75min打开吹扫袁吹扫流量60.0mL/min袁进样量1.0滋L遥自动进样器洗针院进样前依次用正己烷尧样品洗进样针3次袁进样后再用丙酮洗进样针3次遥2结果与分析2.1色谱条件优化建立配制虫螨腈标准溶液进行上机分析袁多次优化进样口温度尧检测器温度尧柱温的升温程序及气体流量等仪器参数袁使虫螨腈能够得到较好的峰型和最好的响应强度袁同时缩短分析时间遥优化色谱条件后得到的虫螨腈标准溶液渊0.1滋g/mL冤色谱图袁如图1渊a冤所示遥2.2前处理方法优化本试验分别采用乙腈尧乙酸乙酯尧丙酮作为提取溶剂进行添标回收试验袁结果表明袁用乙腈提取该农药的添标回收率优于乙酸乙酯尧丙酮袁因而选择乙腈作为提取溶剂遥同时袁2本试验进行了2种净化管的净化效果对比试验袁结果表明袁后种的净样化品管色的谱添图标杂回收峰明率均显比在用85%净化以管上B袁但净用化后净化的管样品A净色化谱图A杂峰少袁净化效果更好袁因而选择含50mgGCB的净化2.3作为定前性与处理定净量化管遥管由自动进样器吸取1.0滋L虫螨腈标准溶液和净化后的待测样品溶液注入色谱仪中袁以保留时间渊RT冤定性袁测得样品溶液中未知组分的保留时间分别与标准溶液在同一色谱柱上的保留时间相比较袁如果样品溶液中某组分的保留时间与标准溶液中某一农药的保留时间相差在依0.05min内的可认定为该农药遥同时袁以色谱柱获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量遥空白平菇基质色谱图和空白平菇基质添加0.10滋g/mL虫螨腈标准溶液色谱图分别如图1渊b冤尧渊c冤所示遥

2.4方法的线性关系及检出限在优化建立的色谱条件下袁对不同质量浓度的虫螨腈标准工作溶液进行测定袁每个浓度重复进样测定3次袁以质量浓度渊X袁滋g/mL冤为横坐标袁以峰面积平均值渊Y冤为纵坐标袁

获得虫螨腈的标准曲线Y=54834.1766X+161.93632袁结果表0.999明袁在0.00132遥0.01~0.50以信噪比滋的g/mL3倍范围计算内得袁出线方法性良的好检袁相出关限系渊数LOD渊r冤冤为渊LOQ冤mg/kg为0.003袁以mg/kg信噪袁比在叶的食品安全10倍计算国家得标准出方法食品中的定量为农药限最大残留限量曳渊GB2763要2019冤中规定了蔬菜尧水果和茶叶中虫螨腈的残留限量袁而没有规定食用菌中残留限量袁参照其中最低的芥蓝最大残留限量0.1mg/kg[1]袁该方法能够满足实际检测要求遥

2.5方法的回收率与精密度0.10应用建立的方法在空白平菇样品分别添加0.02尧0.05尧

水平尧重0.20复测mg/kg定54次个袁含计算量水平平均进行回收加率标及回收精密试验度袁虫螨袁每个腈添的加添标3.11%~5.22%回收率在88.5%~105.4%之间袁精密度遥

之间袁结果表明该方法相具对有标准良好偏的差回收渊RSD率冤在和2.6实际样品检测应用本方法对市售的10份平菇样品进行检测袁9份样品未检出袁1份样品检出虫螨腈袁浓度为0.0281mg/kg袁色谱图见图1渊d冤遥在叶食品安全国家标准食品中农药最大残留限量曳渊GB2763要2019冤中规定了蔬菜尧水果和茶叶中虫螨腈的残留限量袁而没有规定食用菌中残留限量[1]袁应引起相关部门的重视遥将该样品应用叶食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法曳渊GB23200.113要2018冤[15]进行测定袁测定的结果与本方法相一致遥结果表明袁本方法能应用于市场平菇中虫螨腈残留实际检测遥3结论与讨论本文通过对平菇中虫螨腈进行气相色谱法的测定袁结果表明袁在0.01~0.50滋g/mL范围内袁线性关系良好袁相关系数0.003为0.999添mg/kg32遥在袁方法0.02尧检0.05出限为0.001mg/kg袁方法定量限为3.11%~5.22%标回收率在88.5%~105.4%尧0.10之尧0.20间袁相mg/kg对标准4个偏含差量渊RSD水平冤的在测分析要求遥之间袁本方法简便尧快速尧准确袁能满足实际检4

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测定糙米和土壤中6种杀197

食品科学450040003500300025002000150010005000

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现代农业科技圆园20年第10期2c

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注院a要标准溶液尧b要空白平菇样品尧c要添标平菇样品袁d要检出虫螨腈残留平菇样品遥

图1标准溶液及样品溶液色谱图[10]郭红勤袁詹磊袁宋耀英袁等.气相色谱法与气相色谱-质谱联用法测

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随着季节的不同袁韭菜生长的环境也会变化遥一般韭菜都是1个月可以割1茬袁生长周期有限遥随着季节的变换袁降水尧温度尧湿度等环境条件都在不断变化袁而这些变化也会反映在韭菜的生长上袁不同的气候条件可能导致韭菜生长过程中对矿物质元素需求量的变化遥镉含量的差异性就是这些变化的一个具体表现遥3.1.3

韭菜中的镉含量呈偏态分布的原因分析遥徐玲玲等[5]

研究发现袁韭菜是一种易富集镉的草本植物遥由于镉元素广泛存在于环境中袁而有的地方镉含量特别高袁从而造成了部分生长在这些环境中的韭菜富集了大量的镉袁造成含量畸高遥与孙建伶等[6]研究发现的韭菜对镉的吸收量与土壤单一镉污染程度正相关的结果一致遥韩永红等[7]研究表明袁邯郸市叶菜类蔬菜中铅尧镉等含量较高袁尤其是在韭菜中污染最为严重袁与其他蔬菜比较差异有统计学意义遥付爽等[8]在郑州市金水区尧中原区尧二七区随机抽样袁样品中镉含量均未超出国家标准要求的上限袁符合国家有机蔬菜的安全标准遥如果长期使用流经高重金属含量地区的地表灌溉用水和含有伴生元素镉的磷肥等化肥袁可能导致水源和土壤污染遥而本调查表明调查区域部分地点的土壤和水源污染严重袁已经不适于种植那些容易富集重金属元素的农作物袁亟需有效198地治理污染遥3.2结论基于本项调查袁建议蔬菜批发商多从安全的区域采购韭菜这一单品遥在镉污染情况不明时袁食用部分地点的韭菜有较大的镉元素暴露风险遥建议农业部门适时开展更详细的土壤污染调查袁指导农业从业人员科学生产袁防止重金属元素通过食物链进入人体遥4

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