第４２卷第２２期 ２０１４年１１月 广州化工 Ｖｏ１．４２ Ｎｏ．２２ ＮＯＶ．２０１４ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ＰＶＣ塑料中增塑剂测定影响因素的探讨 杨丹华 ，刘伟红 ，陈志耿 ，兰顺杰 ，潘翠诗 ，廖坤华 （１广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，广东 广州 ５１０６２３； ２广州杰信检验技术服务有限公司，广东 广州５１０６６５） 摘 要：在检测聚氯乙烯（ＰＶＣ）中增塑剂含量常用的检测方法有ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８、ＥＮ １４３７２： ２００４，以上方法对样品制备的粒径要求各异，本文通过对ＰＶＣ塑料５ ｍｍ，２ ＩＴＩＢ和＜１ ｍｍ三种粒径进行比对测试，结果表明按标 准要求制备的粒径对ＣＰＳＣ－ＣＨ－ＣＩＯ０１－０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８－２００８的检测方法没有影响；对ＥＮ １４３７２：２００４检测方法影响很大，粒 径越小，检出率越高。ＰＶＣ增塑剂的萃取效果除了与粒径大小相关之外，还与萃取溶剂的极性有关系，溶剂极性越大，萃取时间 越短。 关键词：粒径；ＰＶＣ塑料；增塑剂；极性 中图分类号：０６５ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００１—９６７７（２０１４）０２２—０１ｌ８一ｏ３ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ Ｆａｃｔｏｒ ｉｎ ＰＶＣ ｗｉｔｈ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｆｏｒ Ｐｈｔｈａｌａｔｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ ＹＡＮＧ Ｄａｎ—ｈｕａ ，ＬＩＵ Ｗｅｉ—ｈｏｎｇ ，ＣＨＥＮ Ｚｈｉ—ｇｅｎｇ ，ＬＡＮＧ Ｓｈｕｎ－ｆｉｅ ，ＰＡＮ Ｃｕｉ—ｓｈｉ。，ＬＩＡＯ Ｋｕｎ—ｈｕａ （１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６２３；２ Ｇｅｎｅｓｉｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ＆Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ（Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ）Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６６５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ Ｏｔ ＰＶＣ ｗｉｔｈ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｆｏｒ ｐｈｔｈａｌａｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｓｈａｌｌ ｂｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ａｃｃｏｒｄａｎｃｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ａｎａｌｙｓｉｓ ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３，ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８，ＥＮ １４３７２：２００４．Ａｎｄ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｄｅｐｅｎｄ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｒｅｑｕｅｓｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｇｒａｎｕｌｅ．Ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｒｅｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｇｒａｎｕｌｅ ５ ｍｍ，２ ｎｌｍ ａｎｄ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ １ ｍｍ ｉｎ ＰＶＣ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄ ＣＰＳＣ—ＣＨ－ＣＩＯ０１— ０９．３，ＧＢ／Ｔ ２２０４８－２００８ ｍａｄｅ ｎｏ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ｔｏ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｇｒａｎｕｌｅ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｂｕｔ ＥＮ １ ４３７２： ２００４ ｍａｋｅ ｇｒｅａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ，ｔｈｅ ｓｍａｌｌｅｒ ｔｈｅ ｇｒａｎｕｌｅ，ｔｈｅ ｂｉｇｇｅｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔａｂｌｅ ｒａｔｅ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ ｉｎ ＰＶＣ ｈａｄ ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｏｌａｒｉｔｙ ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｔｏ ｇｒａｎｕｌｅ ｓｉｚｅ，ｔｈｅ ｂｉｇｇｅｒ ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｏｌａｒｉｔｙ，ｔｈｅ ｓｈｏｒｔｅｒ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐａｒｔｉｃｌｅｓ；ＰＶＣ ｐｌａｓｔｉｃ；ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ；ｐｏｌａｒｉｔｙ 增塑剂广泛存在于玩具、儿童用品等塑料制品中，此类物 质在人体内发挥着类雌激素的作用，可干扰内分泌，具有致 癌、致畸、破坏免疫和生殖功能等毒性。儿童在玩耍时可能将 含邻苯二甲酸酯的塑料玩具放入口中，导致邻苯二甲酸酯的溶 出量超过安全水平，会危害儿童的健康。 欧盟 ２００５颁布指令禁止塑料玩具中使用ＤＢＰ、ＢＢＰ、 对测试结果存在影响。 １ 实验部分 １．１ 仪器 ＢＰ２２１Ｓ电子天平，Ｓａｒｔｏｒｉｓ；ＺＷＦ一３３４摇床，上海中海龙智 ＤＥＨＰ这３种增塑剂，并有条件地限制另外３种增塑剂 （ＤＮＯＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰ）在塑料玩具中的使用。而美国也在 城科技有限公司；索氏抽提器（１５０ ｍＬ）；ＳＯＸＴＥＣ ２０５０索氏溶 剂抽提仪，ＦＯＳＳ；Ｌａｂｏｒｏｔａ ４００３ ｃｏｎｔｒｏｌ旋转蒸发器，Ｈｅｉｄｏｌｐｈ； ２００８年通过了《消费品安全改进法案》（ＣＰＳＩＡ），对增塑剂的禁 用与欧盟相一致。我国于２００８年发布了由我实验室负责制订 ５９７５Ｃ ＭＳ气相色谱质谱联用仪（ＧＣ—ＭＳ，配ＮＩＳＴ ０５谱库）， Ａｇｉｌｅｎｔ。 的国家标准ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８《玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料 中邻苯二甲酸酯的测定》，为检测塑料玩具中的邻苯二甲酸酯 提供了方法。 １．２试剂 色谱纯）；四氢呋喃（Ｃ Ｈ Ｏ，ＴＨＦ，色谱 二氯甲烷（ＣＨ：Ｃ１ ，色谱纯）；乙醚（Ｃ Ｈ．。Ｏ，色谱纯）； 正己烷（Ｃ Ｈ 纯）；ＤＢＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．８４—７４—２）；ＢＢＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．８５—６８—７）； ＤＥＨＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７—８１—７）；ＤＩＮＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．２８５５３—１２—０， 本文将ＰＶＣ塑料制备成５ ｍｍ，２ ｉｎｍ，＜ｌ ｍｌｎ三种粒径， 按照ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３ 、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８ 、ＥＮ １４３７２：２００４＿４。ｊ种测试方法对每种粒径进行测试，研究 粒 ６８５１５—４８—０）；ＤＮＯＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７—８４—０）；ＤＩＤＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．２６７６１—４０—０，６８５１５—４９—１）。 径的大小是否对测试结果存在影响。同时也研究萃取溶剂是否 第４２卷第２２期 杨丹华，等：ＰＶＣ塑料中增塑剂测定影响因素的探讨 １１９ １．３ 三种测试方法对样品的制备要求 １．３．１ ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３样品制备要求 对于ＰＶＣ以及容易溶解于四氢呋喃的材料，将材料剪成小 烷洗涤抽提杯，洗液合并到容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻 度，摇匀，经０．４５ ｔｘｍ滤膜过滤作为色谱待测样品。 １．４．３ ＥＮ １４３７２：２００４样品前处理 于２ ｍｍ约１ ｇ；对于难以溶解的材料：将塑料样品剪成５ ｍｍ 以下的粒径置于样品罐在液氮中冷冻１５ ｍｉｎ后用粉碎机破碎成 ＜１ ｍｍ的粒径，置于干净的样品袋中，贴上标签。 １．３．２ ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８、ＥＮ １４３７２：２００４样品制备要求 取约１０ ｇ代表性ＰＶＣ样品，将其制成５ ｍｍ以下，混匀。 称取２．０ ｇ（精确到０．１ ｍｇ）制备好的样品，置于索氏抽提 器用的一次性纸筒中（操作时不要污染纸筒），同时测试空白 份。在１５０ ｍＬ烧瓶中加入５０ ｍＬ乙醚，５０～７０ ｃＣ提取６ ｈ， 一回流次数不小于４次／ｈ。冷却后，用旋转蒸发器５０ ｃＣ旋转蒸 干。将抽提液用正己烷转移到２００ ｍＬ容量瓶中，分多次用正 己烷洗涤，洗液合并到容量瓶中，定容至刻度，摇匀，经０．４５ ＪＩ１ 滤膜过滤作为色谱待测样品。 １．４ ＰＶＣ样品前处理 １．４．１ ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３样品前处理 准确称取（０．０５±０．００５）ｇ（如果样品为非均匀的，称取更 多样品以减少样品间差异）样品置于５０ ｍＬ玻璃瓶，加入５ ｍＬ 的四氢呋喃（若样品量超过０．０５ ｇ，每０．１ ｇ样品加入１０ ｍＬ 四氢呋喃，振荡３０ ｍｉｎ使样品充分溶解（若某些材料不完全溶 解，则增加２ ｈ震荡），每５ ｍＬ四氢呋喃加入１０ ｍＬ的正己烷 使ＰＶＣ聚合物沉淀析出。（以每秒一滴的速度缓慢加入正己烷， １．５仪器测试条件 （１）色谱柱：ＤＢ一５ＭＳ石英毛细管柱３０ ｍ×０．２５ ｍｍｘ ０．２５ Ｉｘｍ； （２）程序升温： ５０℃ （１ ｍｉｎ） ！，２８ｏ℃ （０ｒａｉｎ） ，３１０℃ （４ ｒａｉｎ） 以防邻苯二甲酸酯与聚合物共沉淀），至少要静置５ ｍｉｎ使聚合 物沉淀析出，经过０．４５ ｔｘｍ的ＰＴＦＥ滤膜过滤作为色谱待测样。 １．４．２ ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８样品前处理 称取１．０ ｇ（准确至０．１ ｍｇ）样品置于索氏溶剂抽提仪用的 一（３）载气：氦气，纯度／＞９９．９９９％，流速：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ； （４）进样口温度：２９０ ｏＣ； （５）进样：采用自动进样器进样，进样量：１．０ ； （６）进样方式：加压不分流进样，０．５ ｍｉｎ内加压３５ ｐｓｉ； （７）色谱一质谱接口温度：２８０℃； （８）离子源：电子电离源（ＥＩ）；离子源温度：２３０℃。 次性纸筒中，平行测定两份，同时测试空白一份，将称好样 品的滤筒套上ＦＯＳＳ ＳＯＸＴＥＣ ２０５０索氏溶剂抽提仪的接头，放 入浸取单元中，要和磁性物质贴紧，把萃取杯放进萃取杯架上 固定好，注入８０ ｍＬ二氯甲烷。把固定好的萃取杯与其固定架 一２结果与讨论 ２．１ 样品粒径对ＰＶＣ塑料中增塑剂测定的影响 本文选用含有ＤＢＰ，ＢＢＰ，ＤＥＨＰ，ＤＩＮＰ，ＤＮＯＰ，ＤＩＤＰ的 ＰＶＣ塑料，用ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８、ＥＮ １４３７２：２００４检测方法对５ ｍｍ，２ ｍｍ，＜１ ｍｍ粒径进行比较， 测试结果如表１所示。 起放进浸取单元中，放进是要听“咔”一声说明已固定好。 开启控制单元与浸取单元，驱动单元的电源开关，电源指示灯 亮。打开冷却水开关。按下位置控制键萃取杯处于密封状态。 选择设定好的程序，按下开始键进行抽提。抽提完毕，杯中的 溶液量约１０ ｍＬ左右，转移到２５ ｍＬ容量瓶中分多次用二氯甲 表１ ＰＶＣ塑料中粒径差异对比结果 Ｔａｂｌｅ １ ＰＶＣ ｐｌａｓｔｉｃ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ 从表１测试得出的结果数据表明采用ＣＰＳＣ—ＣＨ—ＣＩＯ０１— ０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８－２００８测试方法，样品粒径从１～５ ｍｍ对 ＰＶＣ中的增塑剂含量测试没有影响。而样品粒径从１—５ ｍｍ采 用ＥＮ １４３７２：２００４测试方法测试增塑剂含量时，测试结果随样 高。 ２．２ 前处理方法对ＰＶＣ塑料中增塑剂测定的影响 ＣＰＳＣ－ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８、ＥＮ １４３７２： 品粒经变小而增大，ＰＶＣ塑料＜１ ｍｍ比５ ｍｍ ＰＶＣ塑料粒径萃 取率高于６倍以上，直到样品粒径＜１ ｍｍ时结果基本与ＣＰＳＣ— ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８测试方法一致。在ＰＶＣ 粒径＜１ ｍｍ时三种测试方法没有明显的差异；但从ＥＮ １４３７２： ２００４测试方法中粒径的变化对结果的影响可以看出ＰＶＣ塑料 ２００４前处理检测方法比较见表２。 从表２可见３种测试方法的样品质量，提取方式、溶剂、 溶剂使用量、温度、时间不相同之外，提取溶剂的极性也不相 同：四氢呋喃（４．２）＞二氯甲烷（３．４）＞乙醚（２．９）＞正已烷 一中增塑剂测试结果与粒径的大小，溶剂接触ＰＶＣ塑料的比表面 积有关系，粒径越小比表面积越大，溶解度越高，萃取率越 （０．０），用ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３测试方法的四氢呋喃溶剂是 种高极性、低沸点溶剂；振荡提取方式简单，溶剂量是其他 二种溶剂的１／１６、１／１０，提取时间缩短了１／６、１／１２，从表１ 和表２可见ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３前处理振荡提取方式简单、 １２０ 广州化工 ２０１４年１１月 溶剂使用量少、提取时间短，是ＰＶＣ１７塑料中提取增塑剂一种 快速高效的方法。 表２前处理检测方法比较 Ｔａｂｌｅ ２ Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ 结果也不存在影响；但ＥＮ １４３７２：２００４测试方法对测试结果影 响很大，粒径为＜１ ｍｍ比粒径为５ ｍｍ的ＰＶＣ塑料粒径萃取率 高于６倍以上，证明了ＰＶＣ塑料中增塑剂测试结果与粒径的大 小，溶剂接触ＰＶＣ塑料的比表面积有关系，粒径越小比表面积 越大，溶解度越高，萃取率越高。 ＰＶＣ增塑剂的萃取效果除了与粒径大小相关之外，还与萃 取溶剂的极性有关系，粒径越小，溶剂极性越大，萃取时间越 短，证明了ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３前处理振荡提取方式简单、 溶剂使用量少、提取时间短，是ＰＶＣ塑料中提取增塑剂一种快 速高效的方法。 参考文献 蚁乐洲，黄理纳，李金玲，等．国际玩具中邻苯二甲酸酯增塑剂禁用 法规及标准［Ｊ］．检验检疫学刊，２０１３，２３（Ｚ１）：８２—８６． ＣＰＳＣ—ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ［ｓ］．ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＣＯＮＳＵＭＥＲ ＰＲ０ＤＵＣＴ ＳＡＦＥＴＹ ＣＯＭＭＩＳＳＩＯＮ ＤＩＲＥＣＴＯＲＡＴＥ ＦＯＲ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＳＣＩＥＮＣＥＳ ＤＩＶＩＤＩＯＮ ＯＦ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，２０１０． 黄理纳，蚁乐洲，杨成颖，等．ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８玩具及儿童用品聚 氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定［Ｓ］．中国标准出版社， ２００４． ＥＮ １４３７２：２００４ Ｃｈｉｌｄ ｕｓｅ ａｎｄ ｃａｒｅ ａｒｔｉｃｌｅｓ Ｃｕｔｌｅｒｙ ａｎｄ ｆｅｅｄｉｎｇ ３ 结论 ］ ］ ］ ；ｕｔｅｎｓｉｌｓ—Ｓａｆｅｔｙ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｔｅｓｔｓ［Ｓ］．ＥＵＲＯＰＥＡＮ ＣＯＭＭＩＴＩ？ＥＥ ＦＯＲ ＳＴＡＮＤＡＲＤＩ 卜ｌ ＺＡＴＩＯＮ，２００４． ｊ 从上述的实验可以看出样品粒径在＜１ ｍｍ时按照ＣＰＳＣ— ＣＨ—Ｃ１００１—０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８、ＥＮ １４３７２：２００４三种方 胡金妮，吴博，胡生平，等．样品尺寸和重量对ＰＶＣ中可迁移元素 测定的影响［Ｊ］．广州化工，２０１２，４０（１４）：１２９—１３０，１８４． 兰顺杰．玩具和儿童用品中的邻苯二甲酸酯增塑剂方法比对结果 分析与评价［Ｊ］．广东化工，２０１４，４１（１３）：５８—５９，６９． 法进行测试，对ＰＶＣ塑料中的增塑剂含量测试不存在差异。当 样品制备成粒径为１～５ ｍｍ时，ＣＰＳＣ—ＣＨ—ＣＩＯ０１—０９．３、ＧＢ／Ｔ ２２０４８—２００８二种测试方法的对ＰＶＣ塑料中的增塑剂含量测试 刘伟红，杨丹华，欧阳少伦，等．快速溶剂萃取一气相色谱法测定 ＰＶＣ中增塑剂含量［Ｊ］．科技资讯，２００８（１７）：９２． （上接第６７页） 酮得率的线性效应极显著，酶解时间和酶解ｐＨ值对绞股蓝总 黄酮得率的线性效应显著。但四因素之间交互效应影响都不显 著。优化后确定的酶法提取莲子壳总黄酮的最佳工艺条件为酶 用量６．５ ｍｇ／ｇ；酶解时间为１．５ ｈ，ｐＨ ４．７，温度为４６℃，此 丁艺条件下的莲子壳总黄酮得率为７．１％。同时，利用 Ｓｔａｔｉｓｔｉｃａ优化工艺条件，不仅可以得到与正交试验相同的结论， 而且软件能直接统计出因素的显著性，并能预测出试验的最优 化条件和最高收率，比正交试验的统计结论更精确更全面。 参考文献 ［１］ ＡＮＯＮＹＭＯＵＳ．Ｔｈｅ ｗｅａｌｔｈ ｏｆ Ｉｎｄｉａ：ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｍ］．Ｎｅｗ Ｄｅｌｈｉ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｄｉｒｅｃｔｏｒａｔｅ，Ｃｏｕｎｃｉｌ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｔｉｉｆｃ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９２． 黄迪惠，胡崇琳，Ｈｕｓａｍ Ｍ Ｃｒｅｄｙ，等．莲子壳提取物中黄酮类物质 的抗氧化活性及结构初探［Ｊ］．食品科学，２００９，３０（２３）：２０９—２１３． 吕长鑫，李萌萌，徐晓明，等．响应面分析法优化优化纤维素酶提取 紫苏多糖＿丁艺［Ｊ］．食品科学，２０１３，３４（２）：６—１０． 盘赛昆，姚东瑞，朱强条，等．浒苔蛋白质的纤维素酶辅助提取及其 性质［Ｊ］．２０１３，渔业科学进展，２０１３，３４（４）：１０９—１１７． 欧阳辉，田启建，余信，等．酶法辅助提取绞股蓝中总黄酮工艺优化 ｌＪ１．中草药，２０１１，４２（５）：８８６—８８９． 董旭，杜先锋．响应面法优化纤维素酶提取山核桃蒲多酚类物质 ［Ｊ］食品科学，２０１３，３４（４）：１０９—１１３． 贾冬英，乔最兰，谭敏．用正交法探讨苦荞麦茎及籽壳中总黄酮 （芦丁）的乙醇提取工艺［Ｊ］．食品科学，１９９７，ｌ８（６）：２２—２５ 周德龙，高建华，杨袜静，等．莲子壳营养成分分析及类黄酮抗氧化 活性研究［Ｊ］．安徽农业科学，２０１１，３９（７）：３９６８—３９７０． ［２］ 苏博，夏延斌，石秀清．响应面法优化莲子外皮总黄酮的超声辅助 提取工艺［Ｊ］．农产品加工，２０１４（１）：１４—１８．