法律分析：起诉离婚主要材料包括当事人的身份证、结婚证、离婚协议、照片和离婚起诉状。双方协议离婚不能达成一致，而后向法院起诉离婚的，涉及多个材料，但主要材料包括本人的身份证、户口本、结婚证、离婚起诉状。其他的材料属于次要材料，可以再起诉之后补充。离婚协议不等于离婚起诉状，向法院起诉离婚的，必须有离婚起诉状，但不需要非得有离婚协议书。
法律依据：《中华人民共和国民事诉讼法》
第一百二十条 起诉应当向人民法院递交起诉状，并按照被告人数提出副本。书写起诉状确有困难的，可以口头起诉，由人民法院记入笔录，并告知对方当事人。
第一百二十一条 起诉状应当记明下列事项：
（一）原告的姓名、性别、年龄、民族、职业、工作单位、住所、联系方式，法人或者其他组织的名称、住所和法定代表人或者主要负责人的姓名、职务、联系方式；
（二）被告的姓名、性别、工作单位、住所等信息，法人或者其他组织的名称、住所等信息；
（三）诉讼请求和所根据的事实与理由；
（四）证据和证据来源，证人姓名和住所。
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