水样的采集与保存

水样的采集与保存

一、概述

分析实验室从样品的采集到报告的编发是一个系统的质量控制过程。在这一过程中，除用准确的分析技术和精密的仪器设备科学的采集样品,正确的保存样品,规范的流转样品也十分重要。采集的样品要有代表性，易受环境变化而变化的分析项目要在现场测试,需在实验内测试的样品，在测试之前加以妥善保存、固定，确保样品在分析前不会发生明显的变化。规范的流转程序保证样品不发生混淆、错漏。

二、水样的采集

（一） 采集依据

依据国家法律、政府法规、地方文件等规定，依法对受检单位、接受政府指令对特定水体、接受客户委托对需测试水体进行水样采集。样品采集是监测工作开展的前提和基础。污水厂根据生产工艺、生产管理需要及评定污水处理效果，对进出污水厂水质进行采样分析。因此，采样人员应具有高度的法律意识、相应的职业素养和较高的职业道德意识。

（二） 采样准备

采样人员应在采样前确定监测目标，落实采样项目任务，制定采样计划，根据采集样品的难易、数量、测试项目备足合适的采样器具、容器、试剂、仪器等。

（三） 样品采集的频率

地面水环境是一个开放性系统，其物质交换，能量变化既存在时间和空间的周期性变化、规率也有突变性，确定监测频率应能有最大把握捕捉这种规率和突变性。一般地面水的常规监测，为了掌握水质的季节变化，每月采样一次，某些重要控制断面，如需了解一日内和数日之间的水质变化，也可在一日内按一定时间或三日内按不同等分时间进行采样监测，城市主要受纳污水或废水的河、渠每年应在丰、枯水期各采样一次，环境专家认为，在采样经费和样品都固定的情况下，适当增加采样频率比增设断面更有意义。

连续稳定生产车间的排污口应在一生产周期内可采两种水样：

1、平均水样，在一个生产周期内(8小时、12小时或24小时)按等时间间隔采样数次，混合均匀后用于测定平均浓度。

2、定时(或瞬时)水样，每半小时或一小时取一个水样，找出污染排放高峰，然后求出采样周期内水样测定结果的平均值，采样频率为每月一次，每个周期为24小时。

（四） 采样点的确定

1、废水样品采样点的确定：

现代城市每天产生大量的工业废水、医疗废水、生活污水等废水这些污水来自于企业、医疗机构、饭店、宾馆、居民小区等。并通过各种渠道流向城市排水设施、公共水域，采样前应详细了解污染源的排放规律和废水中污染物浓度的变化规律。取样口确定有三种方法：一是从排放口取样，工业废水受工艺操作时间及开工率影响，其排放量，排放污染物质种类差异很大。取样时应选择开工率、运转时间及各类设备运转正常状况时取样，如有多个排放口应同时取样，综合分析；宾馆餐饮等服务企业结合其排放污染物高峰期、低峰

期分段取样；所有监督取样应在其总排口处，若没有规范的排放口应选择其最有代表性的地点取样；评价污水处理设施(厂、站)要在设施前后都设取样点。二是从水路中取样，当废水以水路形式排到公共水域时，为了不使公共水域的水倒流进排放口，应设适当的堰从堰溢流中采样。若无围堰可在本水路前端便于取样处取样，对用暗渠排放污水的单位，取样点要在排放口内，公共水域的水不能倒流进排放口，如南京江心洲污水处理厂处理后排放长江的废水取样点。三是利用自动采水器采样。当用自动采水器采样时，应把采水器配管沉到采样点的适当深度(一般是在中心部分)配管的尖端应上2mm筛孔的耐腐蚀的筛，防止杂质进入配管及泵内定期清洗筛孔。

2、 环境水样采样点的确定。流过或汇集在地球表面上的水，如海洋、河流、运河、湖泊、水库、池塘、沟渠中的水，称为地面水，也叫地表水，地面水系统的开放性和随之存在的不确定性、无样本性、随机性、离散性以及突变性，决定了采样的复杂性。重点河流、运河，一般地遵循以下原则：先确定采样断面，再确定断面垂线，最后确定采样点。

A. 采样断面：欲了解某水体的质量状况，需设置三种断面：即：①对照断面(背景断面)：具有判断水体污染程度的参比和对照作用，或提供本底浓度的断面，对于一条河流特别是流经城市和工业区的河流，通常将其设置在河流进入城市或工业区之前，尽可能首先避开工业废水、生活污水或回流水影响；尽可能远离农药或化肥施用区；尽可能避开水土流失严重区域；尽可能避开主要交通线，但交通相对较好方便，水文条件比较稳定和较平直的河段上。②控制断面：为及时掌握受污染水体的现状和变化动态，进而进行污染控制的断面，控制段面对控制整个水域(或河段)水质状况及流域内80％污染负荷和80％水面应能得到最佳反映，重要排污口上下游的控制段面应设在距排污口500-1000米处，以反映废(污)水人河后的污染状况。③消减段面，其应设在控制段面下游，污染物得到充分稀释的地方，由于河水与废水(或污水)充分混合常常延伸到几十公里处而水流速度大的河段还将更远。对于一个区域，可延伸至边界水域处，对于水量小的河流削减段面常设在最后一

个排污口下游1500m以外的河段上。

B. 断面垂线：根据河面的宽度：小于50m的设一条垂线，50-lOOm的设左右岸面两条，大于lOOm的设左、中、右三条，垂线设置时若全流域水质均匀，可只设中泓一条垂线。

C. 采样点的确定：根据河流的深度，小于5m的距水面0．5m处；5—l0rn的距水面的0．5m，河床上0．5m设两点，大于l0rn的在水面下0．5m，1／2水深，河床上0．5m设三点。

湖泊采样点的确定也需设置对照段面、控制段面和消减段面，其设置方法与原则除参照河流运河内容外，还应考虑湖泊的特殊性，如汇人湖、库的河流数量、径流量、主流向及季节变化情况，岸边污染源分布和对湖水水质的影响污染物扩散和水体自净情况。断面具体位置可设在人出湖汇合口处；湖沿岸主要排污口，不同功能水域处，湖中心和水流向及滞流区。

（五） 采样器具：采样时应选择适当的采样工具、容器。采样工具包括采样器、漏斗等，采样时要保证这些工具清洁，不能相互交叉污染，采样容器应由惰性材质制成，抗破裂，易清洗，密封性合启性好，是容器的基本特征。聚乙烯制品、硬质玻璃制品是最常见的采样容器。硬质玻璃瓶无色易于观察水样状态，质地坚硬不易变形。适用定容采样，不受有机物质浸蚀，不吸附油脂等粘性物质，油脂的测试须用玻璃瓶定容采集。但碰撞后易破损，运输时应采取相应措施。聚乙稀烯制品容器轻便抗冲击，对许多试剂都很稳定。但聚乙烯瓶有吸附磷酸根离子及有机物的倾向，且容易受有机溶剂的浸蚀，有时还引起藻类的繁殖。

（六）现场监测及使用的仪器

根据监测目标和监测技术要求，有些项目必须在采样现场进行监测。

1、 水样感观指标的描述

水的颜色：用同样比色管，分别取相同体积的水样和蒸馏水作比较，进行定性描述，同时对水体直接感观颜色，浊度作出描述。

水的气味(嗅)，肉眼可见物和油膜，易滋生令人厌恶的水生生物状况，或其它一些引起感官不快的物质均应作现场记录，气味的判断强度等级划分为五级: 0级(无)、1级(极弱)、2级(微弱)、3级(明显)、4级(强烈)、5级(极强)。

水体的透明度：透明度测定用塞氏盘，单位为cm与个人主观视力有关。

2、 水质物理、理化指标监测

（1） 水温：水温计为安装于金属半圆槽壳内的水银温度计，日常使用较多的为经过校验的普通温度计。

（2） pH值：现场测定用便携式pH计。

（3） 电导率：现场测定用便携式电导率仪。

（4） 溶解氧：现场固定回实验室内尽快滴定。

（七） 特殊项目取样现场的固定和预处理

除溶解氧需在采样现场进行固定，还有挥发酚、氰化物等需用Na0H进行固定，测油水样在现场应定容，不能用塑料及聚乙烯容器。

（八） 样品采集管理

样品采集后，对所使用各种器具加以清洗，防止交叉污染，取样时应先对水体的漂浮物清除，用所采集的废水或污水对盛样容器润两至三遍，采集同一样品的不同监测项目样品时应尽量缩短时间。在采样现场对不同样品加以标识以防混淆。对现场水质状况及水体基本情况作详细记录。根据质量控制要求在现场同一个采样点上，同时采集双份平行样，按密码方式交付实验室进行分析。

三、样品保存

（一） 保存概述

各种水质的水样，从采集到分析的过程，由于物理的、化学的和生物的作用，会发生各种变化。微生物的新陈代谢活动和化学作用。能引起水样组分和浓度的变化。如好气性微生物的活动会使水样中的有机物发生变化，C02含量的变化，会影响pH值和总碱度的测定值，悬浮物在采样器、水样容器表面上产生的胶体吸附现象或溶解性物质被溶出等，都会使水样的组分发生变化，为尽可能地降低水样的物理、化学和生物的变化，必须在采样时针对水样的不同情况和待测物的特性实施保护措施。防止碰撞、破损、丢失，并力求缩短运输时间，最大限度地降低水样水质变化，尽快将水样送至实验室进行分析。

（二） 水样保存的基本要求

正确的保护措施虽然能够降低水样变化的程度和减缓其变化速度，但并不能完全抑制其变化，有些项目必须在现场测定，有一部分项目必须在现场做简单的预处理，水样允许保存的时间，与水样的性质、分析的项目、溶液的酸度、贮存容器的材质、存放的温度等多因素有关，其基本要求是：抑制微生物作用；减缓化合物或络合物的水解及氧化还原作用；减少组分的挥发和吸附损失。

（三）水样的保存方法

1、 冷藏法：水样在2-5℃保存(一般冰箱的冷藏室可满足此要求)，能抑制微生物的活动，减缓物理作用和化学作用的速度，这种方法不会妨碍后续的分析测定。

2、 化学法：a、加杀生物试剂法，在水样中加入杀生物剂可以阻止生物的作用。常用的试剂有氯化汞(HgCl2)，加入量为每升水样20—60mg。对测汞的水样可加苯或三氯甲烷(CHCl3)每升水样加0．1-1．0mg，b、加化学试剂法，为防止水样中某些金属元素或有机物质在保存期间发生变化，可加入某些化学试剂，如加硝酸(HN03)调节水样pH值，使其中的金属元素呈稳定状态，加硫酸可抑制细菌生长和有机碱(氨和胺类)形成盐，加人NaOH与挥发性化合物形成盐类，如氰化物和有机酸类

（四） 水样的保存技术

优先使用的水样保存技术，它是作为保存水样的一般性指导，水样的保存条件应符合分析方法的要求，所加化学试剂不能含有与被测组分相同或相似物质。

（五）样品保存范围

样品从实验室外转入实验室内，样品管理员对样品的状态与采样人员的描述一致性进行检查、验收、编号登记、流转至分析室，同时对采集样品进行留样，以备查验。根据监测项目要求，做好留样的保存管理，所有样品监测前、监测中、监测后的各种标识状态要清晰、清楚，分析职能部门负责样品监测中的保存工作。对超过样品保质期的样品由样品管理人员负责销毁。