第３Ｏ卷第１０期 中南林业科技大学学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏ１．３Ｏ Ｎｏ．１Ｏ ２０１０年１Ｏ月 Ｏｃｔ． ２Ｏ１Ｏ 柚皮中柚皮甙的提取纯化及结构鉴定 叶翠层，周尽花，吴宇雄，孙汉洲 （中南林业科技大学应用化学研究所，湖南长沙４１０００４） 摘要： 从柚皮中提取分离纯化活性物质柚皮甙可以促进柚果资源的高效利用。采用乙醇一水体系从柚皮巾提 取了柚黄酮类化合物并采用大孑Ｌ吸附树脂法对其进行纯化。采用熔点、紫外、红外、核磁共振氢谱和质谱对精制 的柚黄酮单体进行检测分析。实验结果表明：乙醇一水体系和大孑Ｌ吸附树脂法可以有效地实现柚黄酮化合物的提 取和纯化；熔点及四大谱图确证了分离纯化精制得到的柚黄酮单体为柚皮甙。 关键词：柚皮甙；提纯；鉴定；黄酮；柚 中图分类号：０６２９．９ 文献标志码： Ａ 文章编号： １６７３—９２３Ｘ（２０１０）１０—０１２１－－０４ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｒｉｎｇｉｎ ｆｒｏｍ ｐｏｍｅｌｏ ｐｅｅｌ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉ０ｎ ＹＥ Ｃｕｉ—ｃｅｎｇ，ＺＨＯＵ Ｊｉｎ－ｈｕａ，ＷＵ Ｙｕ－ｘｉｏｎｇ，ＳＵＮ Ｈａｎ－ｚｈｏｕ （Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ ８－Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１０００４，Ｈｕｎａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｎａｒｉｎｇｉｎ ｆｒｏｍ ｐｏｍｅｌｏ（Ｃｉｔｒｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ Ｏｓｂｅｃｋ）ｐｅｅｌ ｃａｎ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｕｓｅ ｏｆ ｐｏｍｅｌｏ ｒｅｓｏｕｒｃｅ．Ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｅｔｈａｎｏｌ—ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｐｏｍｅｌｏ ｐｅｅｌ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｐｏｒｏｕｓ ｒｅｓｉｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ．Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ（ＵＶ），ｉｎｆｒａｒｅｄ（ＩＲ＞， Ｈ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ （ Ｈ ＮＭＲ）．ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＭＳ）ａｎｄ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ（１ＴＬ Ｐ．）ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ｅｍｐｌｏｙｅｄ ｔｏ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅ ｔｈｅ ｏｂ— ｔａｉｎｅｄ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｍｏｎｏｍｅｒ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａ１ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｅｔｈａｎｏｌ—ｗａｔｅｒ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ ｐｏｒｏｕｓ ｒｅｓｉｎ ａｄ— ｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｒｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ．ＵＶ，ＩＲ， Ｈ ＮＭＲ，ＭＳ ａｎｄ Ｉ１１．Ｐ．ｈａｓ ｃｏｎ ｆｉｒｍｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｍｏｎｏｍｅｒ ｉｓ ｎａｒｉｎｇｉｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｎａｒｉｎｇｉｎ；ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄ；Ｃｉｔｒｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ Ｏｓｂｅｃｋ 柚在我国广泛种植，如湖南江永１．３万ｈｍ 香 柚基地，广西容县１万ｈｍ 沙田柚基地。柚果主要 扩张血管、改善脑循环、抑制血小板活化因子等作 用［ 。如Ｂａｓｉｌｅ Ａ。等ｌ ３ｌ从Ｃａｓｔａｎｅａ ｓａｔｉｖａ叶子 中提取出的主要含柚皮甙、橙皮甙等的黄酮类化合 鲜食，占全果４０ ～５０ 的皮渣被随意丢弃，既造 成环境污染，也是对资源的巨大浪费。柚皮中含有 物，对格兰氏细菌的最小抑制浓度为６４ ｇ・ｍＩ ～ ２５６，ｕｇ・ｍＩ ，最小杀菌浓度为２５６ ｇ・ｍＩ ～ 柚皮甙等黄酮类化合物，柚皮中柚皮甙的含量大约 为１ ～６ ，分布于柚皮的不同部位，随果实成熟 度增加而降低 ］。黄酮类化合物具有清除自由基、 ５１２ ｇ・ｒｎＬ。柚皮甙具有抗氧化作用，能抑制亚硝 胺、黄曲霉毒素及其他致癌物的致癌作用，对乳腺癌、 收稿日期：２０１０－０４ ２５ 基金项目：中南林业科技大学引进人才项目（１０４－－００７１） 作者简介：叶翠层（１９５５一），男，湖南长沙人，研究员，从事应用化学研究 通讯作者：周尽花（１９７３），女，湖南益阳人，副教授，博士，从事天然产物及有机合成研究 １２２ 叶翠层，等：柚皮中柚皮甙的提取纯化及结构鉴定 第８期 肺癌等有一定的预防作用 ］。 从柚皮中提取分离柚皮甙等黄酮类化合物，可 以提高柚果的经济附加值，高效利用资源，并因而 提高柚农的种植积极性，促进农民增收和农村产业 结构调整。 １ 实 验 １．１主要原料及仪器 柚皮（广西沙田柚皮，切碎，烘干并粉碎）；９５ ９／６ 乙醇，大孔吸附树脂（非极性树脂，粒径：０．３ ｍｍ～ １．２５ ｍｍ，平均孔径：２９．０ ｎｍ～３０．０ ｎｍ，孔容： １．２０ ｍＬ／ｇ～１．２４ ｍＬ／ｇ，比表面积：５００ ｍ ／ｇ～ ６００ ｍ ／ｇ＞；甲醇（色谱纯）；氘代丙酮（光谱纯）；溴 化钾（分析纯）。 ＷＳ２—１３３—７４恒温水浴锅（广东汕头医疗器 械厂），旋转蒸发仪（上海申科机械研究所），蠕动泵 （武汉亚法生物技术有限公司），７５６ＭＣ紫外可见分 光光度计（上海精密科学仪器公司），ＡＶＡＴＡＲ３６０ 型红外光谱仪（美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司），Ｖａｒｉａｎ ４００核 磁共振波谱仪（美国瓦立安公司），ＧＣＭＳ—ＱＰ２０１０ 型质谱仪（日本岛津），ｗＲＳ一１数字熔点仪（上海 物理光学仪器厂），ｗＬ一１显微熔点测定仪（厦门 教学仪器厂）。 １．２柚黄酮的提取 采用乙醇一水体系从柚皮中提取柚黄酮。准确 称取５０．０ ｇ柚皮粗粉，按料液比ｒ为２Ｏ加入提取 剂８０ （体积分数）乙醇（料液比ｒ为提取剂的体积 Ｖ（ｍＬ）与原料质量ｒｎ（ｇ）之比），控制提取温度为 ９０￣Ｃ，提取时间为９０ ｍｉｎ，重复提取３次，得柚黄酮 提取液。 １．３柚皮甙的分离纯化 １．３．１大孔吸附树脂法分离纯化柚黄酮 采用常规湿法将大孔吸附树脂装填至玻璃层 析柱中，柱高：内径一１０：１，柱体积为６Ｏ ｍＬ，采 用蠕动泵控制流速。大孑Ｌ吸附树脂对柚黄酮动态 吸附的条件为：室温，上柱流速２ ＢＶ・ｈ－。，上柱液 柚黄酮浓度为３．７３ ｍｇ・ｍＩ ，树脂处理的溶液量 为８ ＢＶ，上柱液ｐＨ范围为６～８。 在固定流速下使大孔吸附树脂对柚黄酮的动 态吸附达饱和，然后用蠕动泵控制不同流速用洗脱 液洗脱，收集目标组分的流出液。树脂动态解吸的 条件为：先用约６．７ ＢＶ的蒸馏水以５ ＢＶ・ｈ 的 流速将糖等杂质洗脱，然后用约为２．６ ＢＶ的６Ｏ （体积分数）乙醇溶液洗脱，流速为２ ＢＶ・ｈ一。 将收集的目标组分流出液旋转蒸发浓缩，浓缩 液置于４￣Ｃ冰箱中冷藏２４ ｈ，析出大量针状晶体，过 滤，冷冻干燥，得固体样品——柚黄酮。 １．３．２柚皮甙的精制 将经大孔吸附树脂纯化后的柚黄酮进一步精 制：粗产品柚黄酮先用蒸馏水重结晶４次，然后用 ６０ （体积分数）乙醇重结晶一次，最后再用蒸馏水 重结晶一次，每次样品溶解过滤后需将滤液置于温 度为２℃的冰箱中冷藏１６ ｈ，然后迅速过滤。将经 多次重结晶后的产品真空干燥至恒重，得白色晶 体——柚黄酮单体。 １．４柚皮甙的结构鉴定 １．４．１紫外光谱（ＵＶ） 以甲醇为溶剂，使用１ ｃｍ石英比色皿，采用 ７５６ＭＣ紫外可见分光光度计进行样品柚黄酮单体 的紫外光谱（ＵＶ）检测。扫描范围：２００ ｎｍ～４００ ｎｍ，扫描时狭缝宽度为２ ｎｍ，步长０．５ ｎｍ，扫描速 度为快速，参比：溶剂甲醇。 １．４．２红外光谱（ＩＲ） 采用ＡＶＡＴＡＲ３６０型红外光谱仪进行样品柚 黄酮单体的红外光谱（ＩＲ）检测。溴化钾压片法制 样，扫描范围：５００ ｃｍ＿。～４ ０００ ｃｍ～。 １．４．３核磁共振氢谱（１Ｈ ＮＭＲ） 采用Ｖａｒｉａｎ ４００核磁共振波谱仪进行样品柚 黄酮单体的核磁共振氢谱（ Ｈ ＮＭＲ）检测。溶剂： 氘代丙酮，内标：四甲基硅烷（ＴＭＳ）。 １．４．４质谱（ＭＳ） 采用ＧＣＭＳ－－ＱＰ２０１０型质谱仪进行样品柚黄 酮单体的质谱（ＭＳ）检测。溶剂：甲醇，直接进 样法。 ２结果与讨论 ２．１熔点 采用ｗＬ一１显微熔点测定仪测得精制样品柚 黄酮单体的熔点为１７０．０￣Ｃ～１７１．５￣Ｃ，与文献［９］ 第３ｏ卷 中南林 报道的柚皮甙熔点１７１℃非常吻合。 ２．２紫外光谱 样品柚黄酮单体的ＵＶ光谱见图１。强的带Ⅱ 吸收在２８３ ｎｍ，而带Ｉ以低强度吸收峰出现在 ３３１ ｎｍ，这是明显的二氢黄酮的吸收。该谱图与文 献Ｅ９￣ＩＥ道的柚皮甙的ＵＶ谱图一致。 ２．３红外光谱 样品柚黄酮单体的红外光谱图如图２所示。 ３４２６ ｃｍ 处为 伸缩振动吸收峰，而且吸收峰很 强（这也与样品带结晶水有关）；２ ９３０ ｃｍ 处为糖 甙中甲基和亚甲基的碳氢伸缩振动吸收峰； ｌ ６４７ ｃｍ 处为较强的 伸缩振动吸收峰； １ ５９０ ｃｍ、１ ５１８ ｃＩｎ、１ ４５１ ＣＩＴＩ 为苯环的骨架 振动吸收峰。样品柚黄酮单体的红外光谱图与文 献［９］报道的柚皮甙红外谱图一致，证明此化合物 是柚皮甙化合物。 ： 要 ＼ 琵 ２ — 图１样品柚黄酮单体的紫外光谱 Ｆｉｇ．１ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｍｏｎｏｍｅｒ 图２样品柚黄酮单体的红外光谱 Ｆｉｇ．２ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｍｏｎｏｍｅｒ 堂堂 １２３ ２．４ Ｈ ＮＭＲ 样品柚黄酮单体的核磁共振氢谱图如图３所 示，其化学位移如下（ Ｈ ＮＭＲ，ＣＨ。ＣＯＣＨｓ—ｄｓ， ）：１．２７（３Ｈ，ｄ），２．０５（２Ｈ，Ｓ），２．８７（２Ｈ，ｑ）， ３．２３—３．９６（１４Ｈ，ｑ），４．６６（１Ｈ，ｄ），５．１８（１Ｈ，ｄ）， ５．５１（１Ｈ，ｑ），６．１６（１Ｈ，ｄ），６．９０（３Ｈ，ｄ），７．４０ （２Ｈ，ｄ），８．５７（１Ｈ，ｓ），１２．０９（１Ｈ，ｓ）。具体解析 如下（参见图５柚皮甙的结构）［１¨］： ； 癸 善１ Ｉ ｊ Ｉ囊 兰ｉ 兰 吸收强度／×】０“ 图３样品柚黄酮单体的核磁共振氢谱 Ｆｉｇ．３ Ｈ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｍｏｎｏｍｅｒ Ａ环：Ｈ一６和Ｈ一８分别以双重峰出现在６．９～ ５．７之间，且Ｈ一６的双重峰比Ｈ一８的双重峰位于较 高的磁场区，Ｈ一６在６．１７～６．１５（双峰）出现，Ｈ一８ 在６．９２～６．８９（双峰）出现； Ｂ环：Ｈ一２ 、３ 、５ 和６ 的化学位移出现在７．５～ ６．８，位于比Ａ环质子稍低的磁场。四个质子可以 分成Ｈ ２ 、Ｈ一６ 和Ｈ一３ 、Ｈ一５ 两组，前组比后组位于 稍低的磁场，这是由于Ｃ环对Ｈ一２ 、Ｈ一６ 的去屏蔽 效应以及Ｈ一３ 、Ｈ一５ 受到４ 一（）Ｒ取代基的屏蔽效应 的缘故。每组质子均表现为双重峰，Ｈ一２ 、Ｈ一６ 在 ７．４２～７．４０（双峰）出现，Ｈ一３ 、Ｈ一５ 在６．９２～６．８９ （双峰）出现，且与Ｈ ８的峰重叠。 Ｃ环：Ｈ一２因受两个不等价的Ｈ一３偶合，故被 裂分成一个四重峰，中心位于５．５１处。两个Ｈ一３ 各因偕偶和邻偶（与Ｈ ２），也分别被裂分成一个四 重峰，中心位于２．８７处。 糖基上的质子：葡萄糖甙的端基质子峰出现在 ５．１６～５．２Ｏ之间，葡萄糖六位上的亚甲基质子的化 学位移出现在２．０５；鼠李糖上的端基质子的化学位 １２４ 叶翠层，等：柚皮中柚皮甙的提取纯化及结构鉴定 第８期 移在４．６５～４．６６，而化学位移出现在１．２７～１．２８ 的是属于鼠李糖的Ｃ－ＣＨ。质子峰，鼠李糖的这两个 峰的出现说明两个糖的连接方式为甙元一（）￣葡萄糖 （２—１）鼠李糖。糖的其他质子的化学位移出现在 ３．２３～３．９６之间，为多重峰。 酚羟基质子：５—０Ｈ质子的化学位移 现在 １２．Ｏ９，而４ ０Ｈ质子的化学位移出现在８．５７，均为 单峰。 ２．５质谱 样品柚黄酮单体的质谱图见图４。由于黄酮氧 甙类的主要裂解是先失去糖，得到的甙元离子都很 强，然后按照甙元所属类型进行裂解，因此看不到 活性单体的分子离子峰。其主要峰如下（ＭＳ，ｍ／ ｚ）：２７２（６３），１５３（１００），１２０（８３）。这与文献［１１］是 一致的。 ４Ｏ ６Ｏ ８０ １００ １２０ １４０ １６０ ｌ ８０ ２００ ２２０ ２４０ ２６０ ２８０ ３００ ３２０ ３４０ 质衙比（ｍ／ｚ）图４样品柚黄酮质谱 Ｆｉｇ．４ Ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｍｏｎｏｍｅｒ 综合以上实验数据分析，可以确认精制的黄酮 单体为柚皮甙，其分子式为Ｃｚ ＨｓｚＯ ・２Ｈ Ｏ。不 含结晶水的柚皮甙的结构式如图５所示。 ＣＨ ＯＨ ｏＨ Ｈ０／／ 、 一Ｏ、 ＨＯ ／ 。 Ｈ 图５柚皮甙的结构 Ｆｉｇ．５ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｎａｒｉｎｇｉｎ ３ 结 语 采用乙醇水体系从柚皮中提取柚黄酮并采用 大孔吸附树脂法对柚黄酮进行纯化，然后，进一步 地从柚黄酮中精制获得柚黄酮单体。熔点、紫外、 红外、核磁共振及质谱分析确证了所分离纯化精制 得到的单体为柚皮甙。 参考文献： ［１］ 肖润林，陈朝明，李玲．不同品种柑桔果实中柚皮苷的含量 变化ｌＪ］．植物生理学通讯，１９９０，（６）：２４～２６． ［２］ Ｇａｒｇ Ａ，Ｇａｒｇ Ｓ，Ｚａｎｅｖｅｌｄ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐｈａｒｍａ— ｃｏｌｏｇｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｉｔｒｕｓ ｂｉｏｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｈｅｓｐｅｒｉｄｉｎ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｔｈｅｒｏ Ｒｅｓ．，２００１，１５（８）：６５５ ６６９． ［３］ Ｂａｓｉｌｅ Ａ，Ｓｏｒｂｏ Ｓ，Ｇｉｏｒｄａｎｏ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ａｌｌｅｌ— ｏｐａｔｈｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｅｘｔｒａｃｔ ｆｒｏｍ Ｃａｓｔａｎｅａ ｓａｔｉｖａ ｌｅａｖｅｓ［Ｊ］． Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，２０００，７１（ｓｕｐｐｌ１）：１１Ｏ一１１６． ［４］ Ｎｇ Ｔ Ｂ，Ｌｉｕ Ｆ，Ｗａｎｇ Ｚ Ｔ．Ａｎｔｉｏｘｉｄａｔｉｖｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｒｏｍ ｐｌａｎｔｓⅢｊ］．Ｌｉｆｅ Ｓｃｉ．，２０００，６６（８）：７０９－－７２３． ［５］ Ｂｅａｒ Ｗ Ｉ ，Ｔｅｅｌ Ｒ Ｗ．Ｅｆｌｅｅｔｓ ｏｆ ｃｉｔｒｕｓ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ｏｎ ｔｈｅ ｍｕｔａ— ｇｅｎｉｅｉｔｙ ｏｆ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ａｍｉｎｅｓ ａｎｄ ｏｎ ｅｙｔｏｅｈｒｏｍｅ Ｐ４５０ １Ａ２ ａｃｔｉｖｉｔｙ ＬＩ］．Ａｎｔｉｃａｎｃｅｒ Ｒｅｓ．，２０００，２０（５Ｂ）：３６Ｏ９—３６１４． ．．． Ｌ６Ｊ Ｈｏ Ｐ Ｃ，Ｓａｖｉｌｌｅ Ｄ Ｊ，Ｃｏｖｉｌｌｅ Ｐ Ｆ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ＣＹＰ３Ａ４ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ｎａｒｉｎｇｉｎ，ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ ａｎｄ ｂｅｒｇａｐｔｅｎ ｉｎ ｇｒａｐｅｆｒｕｉｔ ａｎｄ ｇｒａｐｅ－ｆｒｕｉｔ ｊｕｉｃｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ［Ｊ］．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａ Ａｃｔａ Ｈｅｌｖｅ— ｔｉａｅ，２０００，７４（４）：３７９～３８５． —Ｌ７］ Ｓｏ Ｆ Ｖ。Ｇｕｔｈｒｉｅ Ｎ，Ｃｈａｍｂｅｒｓ Ａ Ｆ，ｇｆ ａ１．Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆ ｈｕｍａｎ ｂｒｅａｓｔ ｃａｎｃｅｒ ｃｅｌｌ ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｌａｙ ｏｆ ｍａｍｍａｒｙ ｔｕｍｏｒｉｇｅｎｅｓｉｓ ｂｙ ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ａｎｄ ｃｉｔｒｕｓ Ｊｕｉｃｅｓ［Ｊ］．Ｎｕｔｒ．Ｃａｎｃ— ｅｒ，１９９６，２６（２）：１６７—１８１． ［８］ Ｊｅｏｎ Ｓ Ｍ，Ｂｏｋ Ｓ Ｈ，Ｊａｎｇ Ｍ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉｏｘｉｄａｔｉｖｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎａｒｉｎｇｉｎ ａｎｄ ｌｏｖａｓｔａｔｉｎ ｉｎ ｈｉｇｈ ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ ｆｅｄ ｒａｂｂｉｔｓ＿Ｊ］． Ｉ』ｊｆｅ Ｓｃｉ．，２００１，６９（２４）：２８５５—２８６６． ［９］ 脱苦科研组．柑桔苦味成分的分离和提纯方法的研究［Ｊ］．浙 江工学院学报，１９８７，（２）：２９—３５． ［１Ｏ］ 肖崇厚．中药化学［Ｍ］．上海：上海科技出版社，１９９７． ［¨］ 丛浦珠，李笋玉．天然有机质谱学［Ｍ］．北京：中国医药科技 出版社，２００３． ［本文编校：罗列］