一、选择题
1、下列行业不属于精细化工行业是:( ) (A)稀土金属化合物
(B)饲料 (C)稳定剂 (D)催化剂 2、下列基团能与芳烃发生亲电取代反应的基团是( )
(A)RMgX
(B)SO3
(C)Fe2+
(D)苯
3、下列基团中属于吸电子基的是( ) (A)-COOH
(B)-OCOCH3 (C)-OCH3
(D)-OH
4、在精细有机合成化学中能对醇羟基实现保护的是( ) (A)氨基 (B)甲基 (C)羰基 (D)磺酸基
5、逆向合成法中含CH3CH2-合成子的合成等效剂是( )
(A)甲苯 (B)乙醇 (C)氯乙烷 (D)锂乙烷 6、工业生产中AlCl3-烯烃碳烷基化工艺的亲电质点是( )
(A)铝离子
(B)氢离子
(C)碳负离子
(D)四氯合铝离子
7、过量硫酸磺化工艺中所产生的亲电质点是( )
(A)H+
(B)SO3
(C)H2SO4 (D)H2SO4·H2O
8、根据动力学同位素效应C-T比C-H键断裂快( ) (A)20倍 (B)21倍 (C)6倍 (D)7倍
9、三相相转移催化剂的成分中不存在( )
(A)季铵盐
(B)季鏻盐
(C)冠醚 (D)闭链聚醚 10、下列属于二电子配位体的是( ) (A)一氧化碳 (B)乙基 (C)二烯烃 (D)苯环
二、填空题
1、如果过渡金属已与9个配位体成键,则此络合物是处于______,若要再与配位体络合,则必须先解离出________,才能提供_______与另外配位体配位成键形成18电子稳定结构。
2、亲核取代反应的双分子历程中,亲核试剂的进攻方向和作用物与离去基的方向成__________,先与碳原子形成__________,同时,碳原子与离去基的连接减弱,两者与碳原子成一直线,最后形成产物的构型与原作用物__________。
3、相转移催化反应中经历了二个__________过程,其过程中从水相进入油相物质为________,从油相进入水相中的物质是_________。
4、亲电试剂是指能够__________一对电子形成共价键的试剂,这种试剂__________较低,在反应中进攻其它分子的__________中心,具有亲电性能。
5、在电解有机合成中,电化学反应是在电极和_______的界面上发生的。在阳极,有机物分子R-H发生了_______转变成为_______。
6、所谓工艺路线指的是对原料的_________和反应物的_________应采用哪些__________、什么设备和什么生产流程等。
7、在双分子消除反应中季铵碱消除按__________消除而卤代烷烃按__________消除。 8、三相相转移催化剂是指__________、__________和_________等一类固体相转移催化剂。
9、β-消除反应必须遵循的三个原则是__________、__________和__________。
10、霍夫曼法则是指__________分解时,主要生成在不饱和碳原子上连有__________的烯烃。 11、亲核取代单分子历程的步骤分两步,即____________________和___________________,其中控制步骤为_________________。
12、所谓合成路线,指的是对原料的________和反应物的________应采用哪些__________,什么设备和生产流程等。
13、对于不同的均相络合催化反应,催化剂不仅需要特定的_____,而且还需要结合特定的______,才能使催化剂具有高效性和______。
14、在氯化工艺中液相氯化反应器有3类,即_________________、______________、________________。 三、判断题
( )1、卤代烷的消除反应中消除的氢是碳原子上含氢较多的氢。 ( )2、作为PTC,季鏻盐比季铵盐效果差。
( )3、在以AlCl3作为催化剂的碳烷基化工艺中必须严格控制工艺中水份的含量以防止发生事故。 ( )4、含活泼α-H的化合物在碱作用下可以与羰基发生亲核加成反应。
( )5、用过量H2SO4磺化时,磺化后废酸的浓度不得高于70%。 四、问答题
1、以季铵盐为例说明相转移催化剂的选用原则。
2、写出丙烯腈生成己二腈的反应历程ECCC的反应过程。 3、写出由丙烯腈生成己二腈的反应历程ECECC的反应过程。 4、精细化工产品的商业特点是什么? 5、说明气态SO3磺化的特点是什么?
2、说明被磺化物结构和磺化剂对于磺化反应的影响。 五、写出下列反应的反应方程式并注明主产物
1、甲醛和乙醛反应(在碱性条件下)。 2、在NaOH条件下三羟甲基乙醛与甲醛反应。
3、狄克曼反应(己二酸二乙酯在醇钠一甲苯溶液中的反应)。 4、5-溴-2-庚烯发生β-消除反应。 5、对氨基苯甲酸一次氯化。
6、乙醛和丙酮在KOH-EtOH中反应。 7、苯甲醛与丙酮缩合后脱水。
8、肉桂酸的合成反应(由苯甲醛和乙酐的缩合)。 9、β-羟基戊醛发生脱水反应。 10、间叔丁基甲苯发生一次硝化。 11、邻氯甲苯发生一次磺化。
六、分析说明题
1、以乙烯的聚合形成高碳α-烯烃为例,详细说明此均相络合催化过程(要求用文字和带有电子转移方向的反应式一起说明)。
2、试设计出由苯和一些原料(自选)合成对硝基苯胺。 3、试设计甲基丙烯酸甲酯的合成路线。
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