维普资讯 http://www.cqvip.com 第ｌ０期 ２００２年ｌＯ月 电 子 元 件 与 材 料 、ｂ１．２ｌ Ｎｏ．１０ Ｏｃｔ．２００２ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ ＣＯＭＰＯＮＥＮＴＳ＆ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ 铝固体电解电容器电解质研究进展 Ｉ．ＴＣＮＱ型铝固体电解电容器 张庆武 ，周 啸 ，一，姜翠玲 ，于家宁 （１．清华大学化工系，北京１０００８４；２．清华大学材料科学与工程研究院，北京有限公司，湖南株洲４１ ２００８） １０００８４；３．湖南湘怡中元科技股份 摘要：综述了ＴＣＮＱ及其复合盐的合成方法，ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解电容器的制造工艺，以及铝固体电解电 容器用电解质——７，７，８，８．四氰基对苯二醌二甲烷（ＴＣＮＱ）复合盐的研究进展。目前，高耐热ＴＣＮＱ复合盐电解质已 经研究成功。ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解电容器已有引线式和片式两种类型。 关键词：电解电容器；ＴＣＮＱ；复合盐 中图分类号：ＴＭ５３５￣．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１．２０２８（２００２）１０．００２５．０４ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ＭａｔｅｒｉａｌＳ Ｕｓｅｄ ｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ Ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ Ｉ． Ｓｏｌｉｄ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ Ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ｗｉｔｈ ＴＣＮＱ Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｓａｌｔ ＺＨＡＮＧ Ｑｉｎｇ－ＷＵ。，ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ ，ＪＩＡＮＧ Ｃｕｉ・ｌｉｎ ，ＹＵ Ｊｉａ・ｎｉｎｇ （１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８４；２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉｌａ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８４；３．Ｈｕｎａｎ Ｘｉｎｙｉａ Ｚｈｏｎｇｙｕａｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｎｄ ａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．， Ｚｈｕｚｈｏｕ Ｈｕｎａｎ ４１２００８、 Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｖｉｅｗｅｄ ａｒｅ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ７，７，８，８￣ｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎ（ＴＣＮＱ）ａｎｄ ｉｔｓ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓａｌｔ，ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ ＴＣＮＱ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓａｌｔ ａｓ ｅｌｃｔｅｒｏｌｙｔｅ ｕｓｅｄ ｉｎ ｓｏｌｉｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｓｏｌｉｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ．Ｔｈｅ ＴＣＮＱ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓｌｔａ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ａｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅ ｕｓｙｅｄ ｉｎ ｓｏｌｉｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ，ｃｈｉｐ ｔｙｐｅ ａｎｄ ｌｅａｄ ｔｙｐｅ、 Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ＂ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ；ｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎ；ｃｏｍｐｌｅｘ ｓａｌｔ 电容器是一类基本的电子元件，广泛使用在各种电 子产品中。铝固体电解电容器是近几十年来随着电子产 品对高频特性要求的不断提高，而发展起来的一类新型 电解电容器。在现代通信、计算机、高性能民用及军事 电子产品中有着广泛的应用，据有关统计Ｉ１ｌ推测，在２００１ 年铝固体电解电容器的产值达５亿美元。铝固体电解电 容器的发展主要体现在其所用电解质的演变上。传统的 以二氧化锰为电解质的铝固体电解电容器在制作过程 中要经过反复的高温加热，对电容器的电介质膜极易造 成损伤，致使电容器的漏电流较大。随着人们在有机导 电材料研究方面的不断进展，开发出了许多适合于铝固 固体电解电容器的电解质有ＴＣＮＱ、聚吡咯、聚苯胺和 聚（３，４一次乙二氧基噻吩）四种。 １ ７，７，８，８一四氰基对苯二醌二甲烷复合盐及 其在电解电容器上的应用 １．１ ７，７，８，８一四氰基对苯二醌二甲烷的合成 ７，７，８，８一四氰基对苯二醌二甲烷（简称ＴＣＮＱ） 是杜邦公司的研究人员于１９５９年首次合成的，１９６１ 年，美国ＲＯＳＳ公司在电容器制造中使用了ＴＣＮＱ的 复合盐ｒ２Ｊ。目前，ＴＣＮＱ的合成方法有以下几种：一 种是由丙二氰与ｌ，４一环己二酮反应制得，在该合成路 线中，又可以采用四种不同的方法，即可以使用Ｎ一 体电解电容器使用的新型电解质材料。到目前为止，铝 收稿日期：２００２－０４－１６ 修回日期：２００２－０６．２７ 作者简介：张庆武（１９６７一），男・吉林省梅河口市人，现为清华大学化工系高分子研究所博士研究生。Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈｏｕｘ＠ｍａｉｌ．ｔｓｉｎｇｈｕａ．ｅｄｕ．ｅｌｌ。 维普资讯 http://www.cqvip.com ２６ 电子元件与材料 ２００２笠 溴代丁二酰亚胺、液溴、二氧化硒【３】或电化学Ｉ４】方法 来氧化１，４一二（二氰基亚甲基）环己烷，制得ＴＣＮＱ。 另一种是由对苯基二丙二氰脱氢制得【５】，第三种是采 用对苯二酰氯为起始原料进行ＴＣＮＱ的制备Ｉｂ’ 。 １．２ ＴＣＮＱ复合盐的合成方法比较——以Ｎ一正丁基 异喹啉ＴＣＮＱ复合盐为例 Ｎ一正丁基异喹啉一７，７，８，８一四氰基醌基二甲烷复 在电容器芯子上形成电容器的阴极Ｉｌ 。 （５）加热熔融ＴＣＮＱ复合盐，将电容器芯子在ＴＣＮＱ 复合盐熔体中浸渍，取出后冷却固化，最后封装Ｉｌ 。 一系列的研究表明，将ＴＣＮＱ复合盐直接加热熔 化、浸渍、冷却固化的方法是浸渍ＴＣＮＱ电解质较好 的方法。ＴＣＮＱ复合盐在熔融状态下热稳定性的好坏 是该方法能否顺利实施的关键所在。１９８１年日本三洋 公司（Ｓａｎｙｏ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）成功地开发了ＯＳ— ＣＯＮｓ系列ＴＣＮＱ复合盐，实现了ＴＣＮＱ型铝同体电 解电容器的商品化Ｉｌ 。 合物的合成有三种方法：日本专利［ＪＰ昭６４，７０４７１（１９８６）】 法‘剐，美国专利［ＵＳ４，５６８，４９４（１９８６）】法【９Ｊ和欧洲专利 ［ＥＰ０，２２４，２０７（１９８７）］＇￣Ｉｌ 。这三种方法在溶剂用量、 反应时间和反应控制方面有较大的差异。 日本专利法在制备ＴＣＮＱ复合盐时采用的溶剂量 较少，每克ＴＣＮＱ用１４～２０ ｍＬ的乙腈。美国专利法 ２ 铝固体电解电容器用ＴＣＮＱ复合盐型电解 质的研究进展 ２．１正丁基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐 中用了索氏提取器，降低了溶剂的使用量，每克ＴＣＮＱ 约用１２．３ ｍＬ的乙腈，但反应时间则大大延长。按欧 １９８１年日本三洋公司开发的ＯＳ—ＣＯＮｓ系列 ＴＣＮＱ复合盐的基本组成是ＴＣＮＱ与正丁基异喹啉，其 分子结构如图１所示。 在采用上述第５种方法制备铝同体电解电容器 时，ＴＣＮＱ复合盐 洲专利法制备ＴＣＮＱ复合盐时采用的溶剂量是每克 ＴＣＮＱ用３５～４０ ｍＬ的乙腈，反应时间短，易于控制 和操作。 １．３ ＴＣＮＱ复合盐型电容器的制造过程 在ＴＣＮＱ型铝固体电解电容器的制造中，电容器 芯子浸渍ＴＣＮＱ复合盐的过程是重要而关键的。浸渍 ＴＣＮＱ复合盐的方法有以下几种： （１）先选择适当的溶剂溶解ＴＣＮＱ复合盐，再 把电容器芯子浸入ＴＣＮＱ复合盐溶液。由于ＴＣＮＱ复 合盐的溶解度较低，因此，只有将电容器芯子反复浸 渍，ＴＣＮＱ复合盐层才能达到足够的厚度。该工艺繁 琐且溶剂消耗量大，而且ＴＣＮＱ复合盐与电介质膜的 粘接性差。 （２）采用聚合物型粘接剂，改善ＴＣＮＱ复合盐 与电介质膜的粘接性Ｉｌ 。用此方法制备电容器时，因 ＴＣＮＱ复合盐中混有不导电的聚合物粘接剂，致使电 容器的性能下降。 （３）采用加热蒸发沉积法，将ＴＣＮＱ复合盐沉 由图可见，随 ＴｃＮＱ复合盐配体 烷基碳原子数／个 图２一Ｔ 学 融 温 。。 积到电容器芯子上ｌ 】。该法极易引起ＴＣＮＱ复合盐的 烷基链的增长，分 解温度与熔融温也仅为５０℃左右。 ｇ．２ ｉ 热分解。但若采用离子束辅助加热蒸发法，则可改善 铝固体电解电容器的性能Ｉｌ 。 （４）电化学沉积法，将ＴＣＮＱ溶在一定的溶剂 ｔｈｅｍｅｌｔｉｎｇｐｏｉｎｔ ａｎｄｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｐｏｉｎｔ 度间的距离加大。但即使是己基链，两温度间的差距 文献【１５】中给出了在不同温度下，不同类型的 ＴＣＮＱ复合盐对铝固体电解电容器性能的影响数据， 中，往该溶剂中加入含有正丁基异喹啉阳离子的支持 电解质。电容器芯子浸在此溶剂中，并施以负电位， 正丁基异喹啉阳离子移向阴极，并与ＴＣＮＱ结合沉析 温度 ８５℃ 现转列于表１之中。 ２５℃ 一４Ｏ℃ 表ｌ 在不同温度下不同类型的ＴＣＮＱ复合盐对铝固体电解电容器性能的影响 性能 ＡＣ・Ｃ－。／％Ｉ ｔｇ＆／ｌ ｌ如／ｍＱ Ｃ／ＩｘＦ ｌ ｔｇ＆／１０ ｌ ，Ｌ／／ａＡ 凡，ｍＱ ＡＣ・（－ ／％ｌ ｔ２ ，１０－ Ｉ Ｒ ／ｍＱ Ｐ—ｌ Ｐ一２ Ｐ一３ ｌ５－４ ６，２ ９－４ ｌ ５，４ ｌ ｌ ３，２ Ｉ Ｉ ３．２ Ｉ ６１０ ３２０ ９９ ２．３１ ２．６５ ２．６９ ｌ ｌ ｌ １．８ １．８ Ｏ．９５ １ ｌ ｌ ０．１１ ０．１０ Ｏ．Ｏ８ ６９０ ４６０ ｌＯ３ －４，Ｉ －５．１ －３．４ Ｉ Ｉ Ｉ １．８ ２，４ Ｏ．８３ ｌ ｌ ｌ １ １４０ １ ３１０ １３２ 维普资讯 http://www.cqvip.com 第ｌ０期 张庆武等：铝固体电解电容器电解质研究进展 ２７ 从表１可以看出，在分别使用正丁基异喹啉ＴＣＮＱ 复合盐、正丙基喹啉ＴＣＮＱ复合盐和正丙基异喹啉 ＴＣＮＱ复合盐制得的铝固体电解电容器中，正丁基异 喹啉ＴＣＮＱ复合盐型电容器的温度特性最好，其等效 串联电阻、漏电流和损耗最小。因此，在一般的铝固 体电解电容器的制造中，往往都采用正丁基异喹啉 图３ Ｎ，Ｎ’一烷基一－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐的分子式 Ｆｉｇ．３ Ｎ，Ｎ—ａｌｋｙｌｅｎｅｄｉｌｕｔｉｄｉｎｅ ＴＣＮＱ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓａｌｔ （ＴＣＮＱ）３．０－一５．０ ＴＣＮＱ复合盐作为电解电容器的阴极材料，以满足铝 固体电解电容器对于性能的要求。 ２．２戊基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐 戊基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐的熔点及分解温度高于 正丁基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐。异戊基异喹啉ＴＣＮＱ复 合盐熔化状态下的稳定时间较长，可达９０～１２０ Ｓ；正 丁基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐熔化状态下的稳定时间为 表３片式铝固体电解电容器性能 ａｂ．Ｔ３ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆｃｈｉｐ－ｔｙｐｅ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ 性能 Ｃ／ＬＩＦ Ｒ一１ Ｒ一２ １．０３７ １．ｏｏ５ 起始值 ｔｇＳ／ｌ １．２９ ２．２５ 焊接试验后值 ／ｍＱ ４６２ １ ２３６ Ｃ／Ｉ．ｔＦ １．０３６ ０．９８８ ｔｇＳ／１０一 １－２８ ３．９２ 冠 ｍＱ ４５９ ｌ ４７２ —２为Ｎ一正丙基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐。 从表３中的数据可以看出，在相同的制备工艺下 Ｎ一正丙基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐制备的片式铝固体电 ４５～６０ Ｓ【ｌ引。采用该复合盐制备的电容器，其耐温性能 好于正丁基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐型电容器。 解电容器的等效串联电阻达到１ ２３６ ｍＱ，而Ｎ，Ｎ，＿ 戊烷基一－－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐制备的片 戊基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐的电阻率较低，如：异 戊基异喹啉和正戊基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐的电阻率分 别为３．６ Ｑ・ｃｍ和２．８ Ｑ・ｃｍ。 ， 式铝固体电解电容器的等效串联电阻仅为４６２ ｍＱ。 这说明在电容器的制造过程中Ｎ一正丙基异喹啉 ＴＣＮＱ复合盐电解质已经发生了劣化。在焊接实验后， Ｎ，Ｎ’＿戊烷基一－－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐制 戊基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐对多孔铝箔的浸润性好 于正丁基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐，如表２所示，在使用 同等级电容器芯子制备的铝固体电解电容器中，戊基 备的片式铝固体电解电容器的等效串联电阻几乎没有 变化，表明电解质的导电性能在实验前后没有发生变 化。采用Ｎ一正丙基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐制备的片式 铝固体电解电容器的等效串联电阻在焊接实验后增加 了约２００ ｍＱ，表明其电解质在焊接实验中发生了劣 一 ． 异喹啉ＴＣＮＱ复合盐型电容器的容量较高。另外，戊 基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐中加入少量的ＴＣＮＱ可以进一 步提高电容器的容量，改善电容器的性能。 表２采用不同取代基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐的电容器性能比较‘删 Ｔａｂ．２ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ｗｉｔｈ ＴＣＮＱ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ａ ｃ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｉｕｍ ｄｏｎｏｒ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ａｔ Ｎ－ｐｏｓｉｔｉｏｎ 化。总之，对于片式铝固体电解电容器来讲，Ｎ，Ｎ’一 戊烷基一－－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐是较好的 一温度 性能 Ｃ／Ｉ．ｔＦ ２０℃ ｔ ／１０ ／ｍＱ ８５℃ Ｃ／ｌａＦ ｔｚＳ／１０－２ 正戊基 异戊基 正丙基 ｌ５．０５ ｌ５．１２ １４．９５ ｌ』９４ ２．１５ ３．８０ ４５．４ ５０．４ ３ｌ０ １６．０ １６．０ １６．６ ２．７９ ２．６０ ３．５９ 种电解质材料。 ＴＣＮＱ复合盐型电解质的研究主要是围绕着铝吲 异丁基 正己基 ３．２９ ｌ１．８２ ３０．９７ ６．６４ ｌ ８７０ ｌ２２ ４．８２ ｌ６．７４ ２８．５ ９．９３ 体电解电容器进行的。为了改善电解质的浸渍过程， 提高电解质的耐热性能除了改变复合盐的给电子体 ２．３ Ｎ，Ｎ’＿烷基一－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐 尽管戊基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐的耐热性能好于正 外，还可采用不同种类的ＴＣＮＱ复合盐，按不同比例 混合以改善电解电容器的性能；也可以加入一些内酯 化合物 来降低ＴＣＮＱ复合盐的熔化温度，从而减少 电解质发生劣化的可能。ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解 丁基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐，但仍不能满足片式铝固体 电解电容器对固体电解质耐热性的要求。１９８８年 Ｓｈｕｋｏ Ｓｈｉｎｄｏ等ｕ 研制出用于片式铝固体电解电容器 电解质的Ｎ，Ｎ’＿烷基一－－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复 电容器的耐压等级通常为２５ ｖ。有文献报道 】，采用 Ｎ，Ｎ’＿辛基一－－－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐电解 合盐。这种片式铝固体电解电容器已于１９９１年实现了 商业化 。 Ｎ，Ｎ’＿烷基一－（３，５一二甲基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐 的分子式如图３所示。Ｎ，Ｎ一戊烷基一－－－（３，５一二甲 质制备的铝固体电解电容器的耐压等级可达３Ｏ ｖ。 ３ 结束语 ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解电容器的研究与生产 主要集中在日本。目前，ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解 电容器的温度等级为一５Ｏ℃到＋ｌＯ５℃，耐压等级为６－３ Ｖ到３ＯＶ，电容器的电容量可达２ ２００ Ｆ，分为引线 式和片式两种，已应用在多种类型的电子产品中。近 基吡啶）ＴＣＮＱ复合盐的熔点是２４７￣Ｃ，分解温度是２６３ ℃，在上述诸ＴＣＮＱ复合盐中熔点及分解温度是最高 的。用它或用Ｎ一正丙基异喹啉ＴＣＮＱ复合盐作为电 解质的片式铝固体电解质电容器的性能如表３所示。 维普资讯 http://www.cqvip.com 电子元件与材料 ２００２生 期，在ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解电容器方面的研究 工作主要集中在改进电容器的封装技术方面口 Ｊ。 我国在１９８３年对于此类电容器曾有过报道Ｌ２ ， 随后便很少有关于此类电容器的报道。 ＴＣＮＱ复合盐型铝固体电解电容器在制造过程 ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉｍａｌｎｏｏｎｉｔｒｉｌｅ ａｎｄ ｔｈｅ ａｎａｌｏｇｕｅｓ ｕｓｉｎｇ ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｃａｒｂｏｎ－ｃａｒｂｏｎ ｂｏｎｄ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ】．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ，１９８５，２６（１２）： ｌ５５３－１５５６． ｕｓａＴ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ７，７，８，８一Ｔｅｗａｃｙａｍｘｔｕｉｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｅ ［６】 ＹａｍａｇｕｃｈｉＳ，Ｈａｎａｆｎｄ ｉａｔｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｌｅｔｔ，１９８５，６８９－６９０． Ｙａｍａｇｕｃｈｉ Ｓ，Ｍｉｙａｍｏｔｏ Ｋ，Ｈａｎａｆｕｓａ ３０３６－３０３７． Ｎｅｗ ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ ｔｏ ｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｊｐｎ，１９８９，６２（９）： 中，对于ＴＣＮＱ复合盐电解质加热熔融温度及熔化后 持续时间的要求极为严格，需要精确地控制。如果加 热温度、浸渍时间和冷却固化速度控制不好，就要引 起ＴＣＮＱ复合盐的分解，导致ＴＣＮＱ复合盐的电导率 ［８】Ｓｅｉｊｉ Ｎ，Ｙｏｓｈｉｏ Ｋ，Ｈｉｒａｙａｍａ ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆＴＣＮＱ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ【Ｐ】 特开平一０１７０４７１．１９８９－０３．１５． ［９】 Ｊｏｎａｓ Ｈｏｃｋｅｒ Ｊ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＴＣＮＱ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｐ】 ＵＳ－４５６８４９４．１９８６－０２ ． ［１０】Ｍａｋｏｔｏ Ｅ，Ｓｈｕｋｏ Ｓ，Ｋｅｎｉｃｈｉ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｐ】．ＥＰ一 ０２２４２０７．１９８６一ｌ１－１８． ＭｕＦａｋａｍｉ Ｍ，Ｙａｓｕ￣Ｍ，Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ Ｓ．Ｅｌｃｔｅｒｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｗｉｔｈ 下降，从而致使电容器性能劣化。因此，如何避免 ＴＣＮＱ复合盐在浸渍过程中的热分解，并将其更好地 浸渍到电容器芯子上，仍需予以关注。另外，ＴＣＮＱ 复合盐电解质的浸渍效率低，致使电容器的电容量降 低。如何设法提高ＴＣＮＱ复合盐在电介质上的浸渍效 率仍是一个有意义的课题。ＴＣＮＱ型铝固体电解电容 器在市场上已经获得了广泛的应用，能够更好地解决 ｎ ｎ ｎ ｎ ｎ ｎ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｓｏｌｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅ ｏｆ ＴＣＮＱ ｓａｌｙｔｓ ａｎｄ ｎｉｔｒｏｇｅｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｏｆｍｏｄｅｒａｔｅ ｍｏｌｃｕｌｅｒ ｗｅｉａｇｈｔ［Ｐ］．ＵＳ一３９５５ｌ２６，ｌ９７６－０５ ． Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ Ｓ．Ｉｔｏ Ｙ Ｍｕｒａｋａｍｉ Ｍ．Ｔｈｉｎ—ｆｉｌｍ ｓｏｌｉｄ ｅｌｃｔｒｅｏｌｙｔｉｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒ ａｎｄ ａ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｍａｋｉｎｇ ｔｈｅ ｓａｌＴｌｅ【Ｐ］．ＵＳ－３８９８５３９，ｌ９７５ ８－ｏ５． Ｋｙｏｋａｎｅ Ｊ，Ｙｏｓｈｉｎｏ Ｋ．Ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｉｄ ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｗｉｔｈ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍｓ ｓ ａｅｌｃｔｅｒｏｌｔｅ ｙｂｙ ｉｏｎ—ｂｅａｍ—ｓｓｉａｓｔｅｄ ｄｅｐｏｓｉｔｏｎ ｆＪ］．Ｊ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒ，ｌ９９６，６０： ｌ５１－１５５． Ｐｏｕｐａｒｄ Ｄ，ＢｕＹＰＡＩｕ Ｊ Ｍ．Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ｗｉｔｈ ｔｅｔｒｃｙａａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ ｓａｌｔｓ 【Ｐ】． ＵＳ－４８５５０２２， １９８９－０８．Ｏ８． Ｎｉｗａ Ｓ．Ｓｏｌｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅ ｙｃａｐａｃｉｔｏｒ ｆＰ］．ＵＳ－４５８０８５５，１９８６ Ｎｉｗａ Ｓ．Ｔａｋｅｔａｎｉ ｎ ８． Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｎｅｗ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｓｏｌｉｄ 这些问题，无疑将会取得很好的经济效益及社会效益。 随着导电高分子材料研究的进展，人们认识到导 电高分子材料的电导率要比ＴＣＮＱ复合盐的电导率高 很多。使用高导电性的导电高分子材料作为电解电容 器的阴极材料，可以进一步提高其高频性能。 Ｕ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ｗｉ也ｏｒｇａｎｉｃ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ｅｌｃｔｅｒｏｌｔｅ（ｙＯＳ－ＣＯＮ）【Ｊ］．Ｊ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒ，ｌ９９６．６０：ｌ６５－１７１． Ｔｓｕｃｈｉｄａ Ｅ，Ｏｈｎｏ Ｈ，Ｋｏｂａｙａｓｈｉ Ｎ．Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ０ｆ Ｎ—ａｌｋｙｌａｔｅｄ—ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｅｏｍｐｏｕｎｄ－ＴＣＮＱ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓａｌｔｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｏｒｇａｎｉｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒ［Ｊ】．Ｅｌｃｔｒｏｅｃｈｉｍ Ａｃｔａ，１９８７，３２（８）： ｌｌ９７－１２０１． ［１８】 Ｔｓｕｃｈｉｙａ Ｓ。Ｋｕｄｏｈ Ｋｏｊｉｍａ ｅｔ ａ１．Ｓｏｌｉｄ ｅｌｃｔｅｒｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒ［Ｐ］． ＵＳ－４７２９８，１４．１９８８－０８－０８． ｅｔ ａ１．Ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｎｄ ［１９】 Ｓｈｉｎｄｏ Ｓ。Ａｏｙａｍａ Ｙａｍａｇｕｃｈｉｓｏｌｉｄ ｅｌｃｔｅｒｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｅｍｐｌｏｙｉｎｇ ｔｈｅ ｓａｍｅ［Ｐ】．ＵＳ－４９８２３１２， ｌ９９ｌ ｌ １． 参考文献： ［１】 Ｋｕｄｏｈ Ｎｉｓｈｉｎｏ Ａ．Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｏｕｂｌｅ ｌａｙｅｒ ｃａｐａｃｉｔｏｒｓ［Ｊ］ｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１。６９（６）： ３９７—ｍ６． ｏ Ｓ￣ｍａｄａ Ａ，Ｕｃｈｉｙａｍａ Ｋ．Ｏｒｇａｎｉｃ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅ ｙ［２０】 Ｉｔｃａｐａｃｉｔｏｒ ａｎｄ ｐｒｃｅｓｓ ｆｏｏｒ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｔｈｅ ｓａｍｅ ［Ｐ］． ＵＳ－４６５６５６ｏ， ｌ９８７．０４－０７． ［２１】Ｋ￣ｕｍａ Ｋ，Ｍｉｚｕｔｏｍｉ Ｋ，Ｎｉｗａ Ｓ．Ｓｏｆｉｄ ｅｌｃｔｒｅｏｌｔｉｙｃ ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｗｉｔｈ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ａｎｄ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｓａｍｅ［Ｐ］．ＵＳ一５１ １７３３３， １９９２－０５—２６． ［２】 Ｒｏｓｓ Ｓ Ｄ．Ｏｒｇａｎｉｃ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｓｏｌｉｄ ｃａｐａｃｉｔｏｒ［Ｐ］．ＵＳ一３２１４６４８， １９６ｌ—０６． ｌｅｒ Ｗ Ｒ。Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｓ Ｉ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ［３】 Ａｃｋｅｒ Ｄ Ｓ，Ｈｅｒｔｃｈｅｍｉｓｔｙ ｏｆ ７，ｒ７，８，８一ｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎ［Ｊ】．Ｊ Ａｍ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ， ｌ９６２．８４：３３７０－３３７４． ａ Ｋｉｋｕｃｈｉ Ｋ，ｌｎａｇａｋｉ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ７，７，８，８一 ［４】 Ｎａｋａｍｕｒｔｅｔｒａｃｙａｎｏｑｕｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ［Ｐ】．ＵＳ ４７９７１８４，１９８９－０１—１０． ｏ Ｋ，Ｍａｓｕｄａ Ｍ，ｅｔ ａｌ， Ａ ｎｅｗ ｒｏｕｔｅ ｔｏ 【５］ Ｕｎｏ Ｍ。Ｓｅｔ［２２】Ｓｕｅｎａｇａ Ｋ。Ｋａｗａｋｕｂｏ Ｎｉｗａ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｓｏｌｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｃａｐａｃｉｔｏｒ【Ｐ】．ＵＳ一５７６６２７１，１９９８－０６—１６． ［２３】吴炜，王绳武。路亦景．有机半导体固体铝电解电容器［Ｊ］ｌ电子元件 与材料。１９８３。２（５）：３６－３８． （编辑：傅成君） …， ：｜、 ． ’ 、 中国国际新材料展览会，中国国际纳米材料、技 术及装置展览会将于２００２年ｌ１月３～５日在北京国际 会议中心举行。 ・钕掺杂对ＳｎＯ２‘Ｃｏ２０３‘Ｎｂ２０５压敏电阻电： 性能的影响 轧膜成型ＰＴＣＲ瓷片平整烧成工艺的研究 主办单位：中国材料研究学会、国际材联中国委 员会和中国国贸中心股份有限公司。会议期间，于ｌ１ 月３日召开国际风险投资论坛。主题是：“中国企业如 何获得国际风险投资的支持”，听会群体：寻求融资、 合作的企业。ｌ１月４日召开高新技术项目推介会。讲 演者：Ｓｐｅａｒｓ获得８６３、９７３、中小企业创新基金支持 的企业、科研院校的项目。听会群体：投资商以及寻 求合作的大企业。 ・・铝固体电解电容器电解质研究进展 ｉ ＥＣ＆Ｍ编辑部