真假白酒的鉴别

一、实验目的：

1．初步探索真假白酒鉴别的原理； 2．熟练掌握滴定实验的规范操作； 3．实习真假白酒鉴别演示实验的讲解方法。 二、实验原理：

实验室鉴别白酒真假的实验有两种，常用的有： （一）铬变酸比色法

原理：甲醇在弱酸条件下，被氧化为甲醛，在含乙醇5~6%的溶液中加硫酸铬变酸并加热生成紫红色，在一定浓度范围内，颜色的深浅与甲醛浓度成正比。 （二）品红比色法

原理：1．利用高锰酸钾在酸性的条件下具有强氧化性，可将甲醇和乙醇分别氧化成甲醛和乙醛；

2．利用草酸的还原性将上述反应后的多余的KMnO4和少量的MnO2除去：

3．在往上述溶液中滴入亚硫酸钠-品红溶液，甲醛能与之反应使溶液成蓝紫色，在一定酸度下，甲醛所形成的蓝紫色不易褪色，而其他醛类形成的蓝紫色很容易消失，利用该反应鉴别白酒的真伪。

本实验采用品红比色法鉴别真假白酒。 三、实验用品：

甲醇(A.R.)、乙醇(A.R.)、蒸馏水、高锰酸钾、磷酸(A.R.)、草酸、硫酸(A.R.)、品红亚硫酸钠、胶头滴管若干、具塞比色管25mL18支、白酒、托盘天平、量筒（10mL、25mL各一支）、100mL烧杯（3个）、玻璃棒、吸量管、洗耳球、棕色瓶、 四、实验步骤 1．试剂的配置

（1）高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15mL磷酸与70mL水的混合物中，溶解后加水至100mL，贮于棕色瓶内，为防止氧化能力降低，保存时间不宜过长。

（2）草酸-硫酸溶液：称取5g H2C2O4或7g H2C2O4 .2H2O，溶于硫酸（１:１）中至100mL。 （3）品红-亚硫酸钠溶液：称取0.1g碱性品红，将其沿细；分批加入共60mL80℃的水，边加水边研磨使品红溶解，用滴管吸取上层溶液于100mL容量瓶中，冷却后加入10mL10%亚硫酸钠溶液，1mL浓硫酸，再加入至刻度，充分混匀，放置过夜，若溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时，应弃去重新配制。 2．鉴定分析步骤

（1）取样酒（稀释乙醇浓度为5~6%）、甲醇（Xg/L）、乙醇、滴有甲醇的乙醇（乙醇为5~6%不变，改变甲醇浓度）10mL分别置于四只具塞比色管中，然后各滴加1mL高锰酸钾-磷酸溶液混匀，放置10min；再依次逐滴加入草酸-硫酸溶液，边加入边振荡，使溶液恰好褪色，然后加入XmL品红-亚硫酸钠溶液）摇匀后于20℃以上静置X min

注意实验操作的规范性，其他条件分别不变的条件下，分别改变下列实验条件：甲醇的浓度，混有甲醇的乙醇溶液中甲醇的浓度，品红-亚硫酸钠溶液的用量，加入品红-亚硫酸钠溶液后反应温度，最后静置时间

（2）观察四只比色管中溶液的颜色。(甲醇为蓝紫色液体，乙醇为无色液体，滴入甲醇和乙醇为蓝色液体。) 3．探索实验最佳条件

①探索甲醇浓度为多少时，最适合的实验（分情况讨论）： 实验序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 甲醇浓度g/L 0.4 0.6 0.8 0.4 0.6 0.8 0.4 0.6 0.8 品红-亚硫酸钠mL 4 6 8 6 8 4 8 4 6 静置时间min 15 30 45 45 15 30 30 45 15 思考：甲醇浓度为多少，品红-亚硫酸钠用量应为多少，静置时间为多少，适用于教师的准备实验；那对于教师演示实验和学生实验呢？

实验序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 实验现象 ②用滴有甲醇的乙醇（乙醇为5~6%不变，和上述甲醇浓度对应，改变甲醇浓度）按照上述正交实验，探索滴有甲醇的乙醇（乙醇浓度为5~6%）中甲醇浓度为多少，品红-亚硫酸钠用

量应为多少，静置时间为多少，适用于教师的准备实验；那对于教师演示实验和学生实验呢？ 实验序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9

实验序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 发现问题： 原因： 结论： 4．最终实验

确定最佳实验条件后按照鉴定分析步骤做实验（教师准备实验，课堂演示实验，学生实验），认真观察及时记录实验现象 比色管编号 1 2 3 4 实验现象 实验现象 甲醇相对浓度g/L 0.4 0.6 0.8 0.4 0.6 0.8 0.4 0.6 0.8 品红-亚硫酸钠mL 4 6 8 6 8 4 8 4 6 静置时间min 15 30 45 45 15 30 30 45 15 （比色管编号 1：甲醇 2：乙醇 3：滴有甲醇的乙醇 4：样酒） 发现问题：

原因： 结论： 五．注意事项

1．配置甲醇标准溶液时，称取1.000g甲醇较困难，可根据不同温度下甲醇的比重换算成相应的体积再吸取，并配成标准溶液；

2．乙醇浓度对显色影响较大，以5-6%（V/V）时的乙醇浓度显色灵敏度高，故在操作时，样酒与标准系列管中乙醇浓度必须严格控制一致；

3.要保证高锰酸钾-磷酸溶液的氧化性，否则甲醇不能被氧化为甲醛，也就无法与品红-亚硫酸钠溶液生色反应，因此要用磨口瓶盛装，放置时间不宜过长；

4.加入草酸是为了还原过量的高锰酸钾，但草酸不宜过量，否则，HCHO又被草酸还原为CH3OH，而不与品红-亚硫酸钠溶液反应；加入草酸的量如果太少，比色管中过量的高锰酸钾还没有还原完，则高锰酸钾和品红-亚硫酸钠溶液中的亚硫酸钠反应，方程式：2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5Na2SO4+3H2O，在比色管中出现红色的絮状沉淀，而使测定失败。 六、参考文献

郑长龙主编. 化学实验教学论[M] 北京：高等教育出版社. 2002. 7. P177-178