南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌特征及其对甲烷渗漏的指示

海洋地质与第四纪地质

ＭＡＲＩＮＥＧＥＯＬＯＧＹ＆ＱＵＡＴＥＲＮＡＲＹＧＥＯＬＯＧＹ

第３７卷第６期Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．６

：／犇犗犐１０．１６５６２．犮狀犽犻．０２５６１４９２．２０１７．０６．０１９犼

南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌

特征及其对甲烷渗漏的指示

张美１，陆红锋２，邬黛黛１，刘丽华１，吴能友３

（中国科学院广州能源研究所，广州５１．中国科学院天然气水合物重点实验室，１０６４０；

广州５２．中国地质调查局广州海洋地质调查局，１０７６０；

中国地质调查局青岛海洋地质研究所，青岛２）３．国土资源部天然气水合物重点实验室，６６０７１

摘要：自生黄铁矿是渗漏甲烷发生甲烷厌氧氧化和硫酸盐还原作用的产物之一，是海底甲烷渗漏活动的有效对神狐海域柱状沉积物中自生黄铁矿含量、分布、形示踪剂。南海神狐海域是我国天然气水合物研究的重点区域，

结果发现自生黄铁矿的含量随深度增加而递增，存在两个异常富集峰段：在第一个黄铁矿富集貌等特征进行研究，

峰段，黄铁矿以长条状为主，外形较粗，微晶形态以草莓状黄铁矿为主，且粒径均一；在第二个峰段主要以细长的条由带外壳结构的草莓球颗粒组成，晶粒大小不一，存在二次生长现象。另外还发现胶黄铁矿与自生状黄铁矿为主，

黄铁矿共生。这些特征反映神狐海域沉积物中存在多期次的甲烷渗漏事件，高通量的甲烷渗漏发生在较浅的层位，可能发生甲烷的有氧氧化而变成缺氧环境，有利于黄铁矿富集在第一个峰段；较低的甲烷渗漏发生在较深的层甲烷厌氧氧化和硫酸盐还原作用而形成大量的黄铁矿保存在第二个峰段。因此，神狐海域沉积物中自生黄铁位，

矿的异常富集可以作为地质历史时期甲烷渗漏通量和期次的指示矿物之一。

关键词：自生黄铁矿；异常富集；甲烷渗漏；神狐海域

中图分类号：（）Ｐ７３６．３　　　文献标识码：Ａ　　　文章编号：０２５６１４９２２０１７０６０１７８１１

在世界　　海底甲烷渗漏是一个广泛的自然现象，１５］

各地的大陆架边缘都有分布［。渗漏甲烷不仅影响海底沉积物和孔隙水中的化学成分和氧化还原环

］６，７

进入大气还会引起全球的温室效应［。事实境，

通常被认存在于现代缺氧沉积物和古代沉积岩中，

为与有机质参与的细菌硫酸盐还原过程密切相关。在甲烷渗漏环境中，自生黄铁矿形成与甲烷参与的硫酸盐还原过程有关。在这两种不同的氧化还原环黄铁矿的生长机理不同，从而形成不同大小的境中，

晶体形态和集合体。这些矿物的形态特征可以作为判断其生长环境的指标。

本文以南海北部神狐海域甲烷渗漏区柱状沉积通过柱状沉积物剖面地物自生黄铁矿为研究对象，

球化学特征、自生黄铁矿剖面分布特征、微晶形貌特征共同探讨自生黄铁矿的特征，形成过程以及对甲烷渗漏环境的指示作用。

上，海底普遍存在的甲烷厌氧氧化作用和硫酸盐还原作用（ＡｎａｅｒｏｂｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＭｅｔｈａｎｅａｎｄｓｕｌ，简称ＡＯＭ消耗大量甲烷气体，ＳＲ）ｆａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎ

］８

有效阻止沉积物产生的甲烷进入大气圈［。这个反应一般发生在硫酸盐甲烷转换带（ｓｕｌｆａｔｅｍｅｔｈａｎｅ，简称Ｓ，同时产生大量ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｚｏｎｅＭＴＺ）

［］１０

，最终以胶黄铁矿（、黄铁矿（等Ｈ２Ｓ８ＦｅＳＦｅＳ３４）２）

１０１４］

。多种自生硫化物的形式保存［

因此，海洋沉积物中自生硫化物的分布及其特

］１５２０

征是海底甲烷渗漏的重要标志之一［。自生黄铁

１　区域地质

南海位于欧亚板块、太平洋板块和印度洋板块三大板块的相互作用使该区地壳受到多方交汇处，

面的构造应力作用，形成了独特的地球物理场和边界构造特征。南海北部陆坡水深为２００～３４００ｍ，

［１］

陆坡东窄西宽并以１１。００ｍ水深为界上缓下陡２

矿是自生硫化物中最稳定、最易保存下来的矿物，在海洋沉积物中普遍存在，以自形晶和草莓状集合体

基金项目：国家自然科学基金项目（；中４１３０６０６１，４１３７６０７６）国石油天然气集团公司与中国科学院高端战略联盟计划“天然气水开采方法及安全保障技术研究”（）合物资源评价、２０１５Ａ４８１３

作者简介：张美（—），女，博士，副研究员，主要从事天然气水１９８１合物系统及海底矿产资源等研究，：Ｅｍａｉｌｚｈａｎｍｅｉｓ．ｉｅｃ．ａｃ．ｃｎ＠ｍｇｇ

收稿日期：改回日期：２０１０９２８；２０１７１１１０．　文凤英编辑

陆坡上发育有深海海槽、海底高原、陆坡台地、海底海底谷、海底滑塌及海底扇等各种构造地貌或陡坡、

地质体，存在有利于天然气水合物形成的地质构造

等：南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌特征及其对甲烷渗漏的指示７卷第６期　　　　　张美，　第３

２２，２３］

环境及构造部位［。南海北部陆坡区地形复杂，

１７９许多大中型新生代沉积盆地（台西南盆地、珠江口盆地、琼东南盆地和莺歌海盆地等）跨越了陆坡区，最大沉积厚度超过１展示出了良好的天然气水０ｋｍ，

］２４合物勘探前景［。

２．２　分析方法

钻取的岩心在现场按１ｍ间隔从顶部依次进行沉积物顶空气取样，每个样品取约１装入０ｍＬ，密封。现场顶空气气态烃分析２０ｍＬ顶空气瓶中，

采用Ａｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ型气相色谱仪。色谱柱为ＨＰｇ

２

孔隙水［离子测试在南京ＰＬＯＴ型毛细管柱，ＳＯ４］大学海洋地球化学研究中心完成，具体测试条件详见文献［］。剩余样品自航次调查结束后保存在４２９℃以下的冷冻库里。本文的样品从岩心的顶部到底

部按２将沉积物岩心在烘箱里低０ｃｍ间隔依次取样，然后用蒸馏水浸泡２，之后置于粒径０温烘干，４ｈ．０６３

剩下的碎屑部分在ｍｍ的筛子中用蒸馏水进行清洗，

自然条件下风干，置于ＬＥＩＣＡＭＺ８实体显微镜下观察挑选出里面的自生矿物，观察其集合体形貌、颜色、大小等，并称重。黄铁矿含量计算以占单个样全部沉积物干重质量百分比表示。有机碳分析采用重铬酸还原容量法。以上项目在广州海洋地质调查钾氧化

局实验测试所完成。另外，选取黄铁矿含量多的层位该分析在中国科学院广州进行成分鉴定和形貌分析，

能源研究所完成，采用日立Ｓ４８００场发射扫描电镜，配置ＨｏｒｉｂａＥｘ２５０能谱仪。

神狐海域位于南海北部陆坡中段神狐暗沙东南即西沙海槽与东沙群岛之间（图１）。区海域附近，

内水深１０是南海北部陆坡和中央海００～３０００ｍ，盆的过渡带。该区域自中中新世以来处于构造沉降阶段，形成了良好的天然气水合物成藏地质条件。该区域流体相对活跃，断层发育，地温梯度较低（４５

２５，２６］

，有利于天然气水合物的发育［。７．７℃／ｋｍ）～６

另外，在该海域还发现多处似海底反射面（ＢＳＲ，

）和异常的孔隙水地球Ｂｏｔｔｏｍｓｉｍｕｌａｔｉｎｅｆｌｅｃｔｏｒｇｒ

］２７

化学特征［，并于２００７年成功钻取天然气水合物

２８］实物样品［。这些均证明神狐海域具有较好的水

合物形成和赋存的地质条件。

２　样品和方法

２．１　样品来源

本文研究的样品来自南海神狐海域ＨＳ３２８和

图１），该岩心是２ＨＳ１４８站位（００６年广州海洋地质

调查局“海洋四号”调查船在南海北部进行科学调查时，用大型重力活塞取样器获得的。ＨＳ３２８站位水柱长８深１３７８ｍ，５０ｃｍ；ＨＳ１４８站位水深８２２ｍ，柱长７１５ｃｍ。沉积物样品以黏土质粉砂和粉砂质黏土为主，均未固结成岩。

３　结果

３．１　沉积物和孔隙水的剖面地球化学特征

研究区两站位沉积物顶空气甲烷含量及孔隙水中硫酸根离子浓度变化见表１，图２。从表ａ和图３ａ

图１　南海神狐海域采样位置（修改自文献［］）２９

，［］）Ｆｉ．１　ＬｏｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｔｗｏｃｏｒｉｎｉｔｅｓｉｎｔｈｅＳｈｅｎｈｕａｒｅａＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ（ｍｏｄｉｆｉｅｄａｆｔｅｒｒｅｆｅｒｅｎｃｅ２９ｇｇｓ

１８０海洋地质与第四纪地质　　　　　　　　　　　　　　　２０１７年１２月　

表１　南海神狐海域两站位孔隙水及沉积物硫酸盐，甲烷，有机碳和自生黄铁矿的含量，Ｔａｂｌｅ１　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆｓｕｌｆａｔｅａｎｄｍｅｔｈａｎｅｉｎｐｏｒｅｗａｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｏｔａｌｏｒａｎｉｃｃａｒｂｏｎａｎｄｇ

ａｕｔｈｉｅｎｉｃｐｒｉｔｅｉｎｔｈｅｔｗｏｃｏｒｅｓｏｆｓｅｄｉｍｅｎｔｆｒｏｍＳｈｅｎｈｕａｒｅａｇｙ

ＨＳ１４８深度／ｃｍ１０４７．５８０１０１．５１２３１５５．５１７５．５１９３２１３２３０．５２４５．５２６３２８３３００．５３１５．５３３３３５３３７０．５３８５．５４０３４２３４４０．５４５５．５４７３５１０．５５２５．５５４３５６３５８０．５５９５．５６１３６３０．５６７５．５６９０７０７

２－／ＳＯ４／ＣＨ４（／）Ｌｋｇμ２０．１

ｍＭ３２．２

／％ＴＯＣ０．９１．０８１．４３１．４６

黄铁矿／％

ＨＳ３２８深度／ｃｍ１０４２．５

２－／ＳＯ４／ＣＨ４ｍＭ１４．４３

ｍＭ２７．１４

／％ＴＯＣ１．０８１．１８

黄铁矿／％０．００００．００１０．００８０．００５０．００７０．００５０．０２３０．００４０．０１３０．００８０．００２０．００３０．００１０．００２０．０５５０．００３０．０５２０．００２０．０１５０．０２３０．００４０．０４８０．０３００．００８０．０８８０．０２９０．１１１０．０７２０．１２９０．０１８０．０２４０．０４２０．０８９０．０４９０．００９

０．００６０．００５

８０１１２．５１３０

２３．２４１６．５５１．２７１．４６１．５３

２１．８１４．４１１．４２１．５９１．６３

０．１８９

１５０１８２．５２００

２２．７６１３．８０１．２３１．４４１．５１１．３３１．４８

１８．６６．２７１．５５１．５２１．４８１．５

０．０３４０．０５００．００４

２１５２５１２８４．５３１７

１７．１６

１７．４８

１．５１１．４６

２２．４１３．１１１．４１１．７１．６１１．７１

０．００２０．０１３０．０２４

３３７３５４．５３８７４０７４４１

１９．０６１３．４５１．０４１．０３１．４３

１８．７１４．６１．６８１．７１１．６３１．７８

０．０３４０．００６

１７．６１１７．５９１．３４１．２４

４７７５０９．５５４７

１５．８０１３．９９１．３８１．５９

１５．９２４．８２１．７１１．６４１．５９１．６５

０．００８０．０７６

１３．１１１２．３３１．４９１．７５１．４９

５７９．５５９７６１７６４９．５

１１．９４

１３．８０

１．５８１．７６１．６２

１３．４１２．２９１．４６１．５４１．４７

０．０４７

６６７６８７

１１．１４

１２．７２

１．５２１．６３１．７８１．６５

１０．２１３．７６１．４１１．４６１．４４１．６５

０．０２７０．３５０

７０４．５７１９．５７３７

０．０５５７５７７７４．５

８．６３１６．５４１．００１．８４１．４８１．７８１．９３

７．４７．５３１．１９１．３４１．３８１．５９

０．１０８０．０３９０．０１１

７８９．５８０７８３４．５８５２

５．８２

１１．４８

４．５１０６．７６１．４２１．６２

１可知，ＨＳ１４８站位甲烷浓度最高值为１０６．７６／），最小值为６／Ｌｋ７０７ｃｍｂｓｆ．２７μＬｋ１９３ｇ（ｇ（μ

），而且在６甲烷浓度变ｃｍｂｓｆ１３ｃｍｂｓｆ及以上层位，

化不大，在６／．２７～２４．８２μＬ之间变化。孔隙水中ｇ

硫酸根离子浓度随深度的增加而降低，从表层的／）到深部的４／３２．２ｍｍｏｌＬ（１０ｃｍｂｓｆ．５ｍｍｏｌＬ

等：南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌特征及其对甲烷渗漏的指示７卷第６期　　　　　张美，　第３１８１（）；７０７ｃｍｂｓｆＨＳ３２８站位甲烷浓度变化范围为

／，没有明显随深度增加趋势。１１．４８～１７．５９μＬｋｇ硫酸根离子浓度从表层的２／７．１４ｍｍｏｌＬ（１０

）到深部的５／）。ｃｍｂｓｆ．８２ｍｍｏｌＬ（８５２ｃｍｂｓｆ

３．２　自生黄铁矿的剖面分布

南海神狐海域两个柱状沉积物有机碳含量（和自生黄铁矿的分布情况如表１，图２，ＴＯＣ）３。

图２　南海北部神狐柱状沉积物Ｈ）、有机碳（）和黄铁矿含量（）剖面变化Ｓ１４８站位硫酸盐和甲烷浓度（ａｂｃ

（硫酸盐甲烷转换带以硫酸盐和甲烷浓度来确定，深度为７）０７ｃｍｂｓｆ

）Ｆｉ．２　ＰｏｒｅｗａｔｅｒａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｆｃｏｒｅｓｅｄｉｍｅｎｔｆｒｏｍｓｉｔｅＨＳ１４８．（ａＰｒｏｆｉｌｅｓｏｆｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌｇｙｏ））ｄｉｓｓｏｌｖｅｄｓｕｌｆａｔｅａｎｄｍｅｔｈａｎｅ．（ｂＣｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｔｏｔａｌｏｒａｎｉｃｃａｒｂｏｎ．（ｃＣｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｈａｎｄｉｃｋｅｄｐｒｉｔｅｇｐｙ

，Ｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｓｕｌｆａｔｅｍｅｔｈａｎｅｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｚｏｎｅ（ＳＭＴＺ）ｉｓｄｅｆｉｎｅｄｂｕｌｆａｔｅａｎｄｍｅｔｈａｎｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｔｈｅｄｅｔｈｉｓ７０７ｃｍｂｓｆｙｓｐ

图３　南海北部神狐柱状沉积物Ｈ）、有机碳（）和黄铁矿含量（）随剖面变化Ｓ３２８站位硫酸盐和甲烷浓度（ａｂｃ）Ｆｉ．３　ＰｏｒｅｗａｔｅｒａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｆｃｏｒｅｓｅｄｉｍｅｎｔｆｒｏｍｓｉｔｅＨＳ３２８．（ａＰｒｏｆｉｌｅｓｏｆｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌｄｉｓｓｏｌｖｅｄｇｙｏ

））ｓｕｌｆａｔｅａｎｄｍｅｔｈａｎｅ．（ｂＣｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｔｏｔａｌｏｒａｎｉｃｃａｒｂｏｎ．（ｃＣｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｈａｎｄｉｃｋｅｄｐｒｉｔｅｇｐｙ

１８２海洋地质与第四纪地质　　　　　　　　　　　　　　　２０１７年１２月　

从图表中可知，ＨＳ１４８站位有机碳含量相对比较高，大多数都在１．４％以上，而且随着深度的增加，有机碳的含量变化不大，维持在比较高的水平。该站位沉积物产出的自生矿物主要是黄铁矿，且黄铁矿的含量相对也比较高，尤其是在１５３～１６３ｃｍ和５７３～５８３ｃｍ的层位各有一个峰值，

分别达到了０．１８％、０．３５％（表１，图２ｃ）。ＨＳ３２８站位有机碳含量也比较高，都维持在１％以上（图３ｂ），且随着深度的增加有明显的增加趋势。另外，在该站位产出的自生矿物有黄铁矿和石膏两种（石膏另文讨论）。自生黄铁矿的含量随深度的增加而增大，在６８０～８１０ｃｍ之间含量较多，都在７１０ｃｍ附近达到峰值

（表１，图３ｃ）。对两站位黄铁矿含量进行比较，发现ＨＳ１４８站位比ＨＳ３２８站位明显富集黄铁矿。３．２　自生黄铁矿的形貌特征

体视镜下沉积物中自生黄铁矿的形貌特征如图４，

从沉积物的浅部到深部产出的自生矿物，除了量有不同外，产出的形貌特征也有不同，浅部产出黄铁矿以不规则的粗长条状为主，

一般长３～８ｍｍ，宽１～３ｍｍ，随着深度的增加，产出的黄铁矿以较细长条状为主，一般长为２～８ｍｍ，宽约为０．３～０．４ｍｍ。另外，

在黄铁矿的第一个富集峰段（１５３～１６３ｃｍｂｓｆ），黄铁矿以填充流体通道的形状产出，个头较大（图４ＡＢ），而且图４Ａ黄铁矿的形状更像一个流体喷溢的喷口；随着深度的增加，黄铁矿的的外形呈现细条状（图４ＤＦ），可能与细小的渗漏流体通道或者交代微生物有关。

自生黄铁矿扫描电镜微观观察结果如图５，从图中我们发现自生黄铁矿主要由草莓状黄铁矿（图５Ａ）和不规则的球粒状（图５Ｂ）组成。草莓状黄铁矿又由八面体黄铁矿微晶有序构成（图５Ｃ，Ｅ），在草莓状黄铁矿或者粒状结构中都由内核和外壳结构组成（图５Ｃ，Ｄ）。另外，在深部还发现有开裂的四面体结构（图５Ｆ），能谱结果显示是硫化物，且Ｆｅ／Ｓ值约为３／４，可能为Ｆｅ３Ｓ４（

图６）。４　讨论

４．１　自生黄铁矿的分布与甲烷渗漏的关系

自生黄铁矿是铁硫化物最常见和最稳定的一类，是海洋沉积物中常见的还原性矿物，常与有机质或者甲烷参与的细菌硫酸盐还原作用密切相关。它的丰度主要受有机质含量、甲烷通量、硫酸盐供给和

活性铁含量等因素综合影响［１２，１７，２９，３０］

。在缺氧环境

下，有机质参与的硫酸盐还原（ＯＳＲ）

过程占有机质消耗总量的一半以上［３１

］，产生的Ｈ２Ｓ与沉积物中的碎屑铁质矿物作用，最终形成黄铁矿；甲烷参与的

细菌硫酸盐还原作用（ＡＯＭＳＲ）主要发生在硫酸盐甲烷转换界面（ＳＭＴＺ）

附近，该反应生成大量的ＨＣＯ３－

和ＨＳ－离子，导致孔隙水的碱度增加，促使碳酸盐和硫化物等自生矿物在ＳＭＴＺ界面沉

淀［１９，３２３６］。因此，黄铁矿在沉积物剖面的丰度分布情况不仅可以用来反演沉积有机质埋藏环境及其成岩作用，还可以反映地质历史时期甲烷渗漏的情况。

在南海北部神狐海域的两个柱状沉积物中，自生黄铁矿丰度剖面分布大致随沉积物深度的增加而增大，且存在两个峰段，如ＨＳ１４８站位存在１７３～８３ｃｍ和５６０～７００ｃｍ两个黄铁矿高丰度峰段；ＨＳ３２８站位存在３６０～４８０ｃｍ和５８０～８２０ｃｍ两个高丰度峰段，而且第二个峰段的峰值比第一个要高（图２ｂ，３ｂ）。另外，两站位的ＴＯＣ含量相差不大，但黄铁矿的含量却相差较大，ＨＳ１４８站位明显富集黄铁矿，

说明黄铁矿的形成更多地与渗漏的甲烷有关。而且，沉积物顶空气中甲烷和硫酸根离子浓度剖面显示ＨＳ１４８站位的ＳＭＴＺ位于７０７ｃｍ，ＨＳ３２８站位的ＳＭＴＺ可能位于比取样深度更深的层位，说明ＨＳ１４８站位甲烷渗漏通量比ＨＳ３２８站位大。渗漏的甲烷参与的硫酸盐还原同样有利于黄铁矿的富集。因此，ＨＳ１４８站位沉积物中黄铁矿的总体含量较ＨＳ３２８高很多。

前人的研究显示黄铁矿的Ｓ同位素值随着沉积

物深度的增加而增大［３７，３８］，尤其对于ＨＳ１４８站位，第二个峰段的黄铁矿Ｓ同位素值最高达到＋１１４．８‰［３

７］

，这说明ＡＯＭ作用消耗大量的硫酸根离子，而剩余硫酸根离子多次参与ＡＯＭ作用或者先形成的黄铁矿被氧化为硫酸盐之后再参与

ＡＯＭ作用等。因此，

黄铁矿在第二个峰段的富集是渗漏的甲烷发生ＡＯＭ作用的结果。沉积物中有机质含量（ＴＯＣ）

是沉积物自生矿物和底部水合物形成的关键因素［２５，３０，３９］

，它在两个站位沉积物中含

量都较高（大于１％），在黄铁矿的第一个富集峰段，ＴＯＣ含量变化不大，

其黄铁矿的Ｓ同位素为负值（－３６．５‰～－３３．２‰［３７］

），说明甲烷渗漏的通量非常大，达到了第一峰段或者海水沉积物界面，发生甲烷的有氧氧化作用，消耗了大量的氧气而形成

缺氧环境［４０］，有利于黄铁矿的保存。其硫同位素

低，可能与ＡＯＭ作用发生在沉积物海水界面附近的环境更为开放，上覆海水中的硫酸盐能更快地得

１等：南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌特征及其对甲烷渗漏的指示７卷第６期　　　　　张美，　第３１８３图４　南海北部Ｈ］）Ｓ１４８站位沉积物自生黄铁矿形貌图（ＡＦ为本文样品，ＧＨ引自文献［３７Ｆｉ．４　ＴｉｃａｌｈａｂｉｔｓｏｆｐｒｉｔｅａｒｅａｔｅｓｆｒｏｍｔｈｅｃｏｒｅｓｅｄｉｍｅｎｔｏｆｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａｇｙｐｙｇｇｇ

１８４海洋地质与第四纪地质　　　　　　　　　　　　　　　２０１７年１２月　

图５　自生黄铁矿的微观结构图

（Ｆｉ．５　ＳｃａｎｎｉｎｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｉｃＳＥＭ）ｉｍａｅｓｏｆａｕｔｈｉｅｎｉｃｐｒｉｔｅｇｇｅｐｇｇｙ

图６　自生黄铁矿扫描电镜图及其对应的能谱图（样品号及深度：）ＨＳ１４８：３０３～３１３ｃｍｂｓｆ）Ｆｉ．６　ＳＥＭｉｍａｅｓａｎｄｅｎｅｒｉｓｅｒｓｉｖｅｓｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＥＤＳｄａｔａｏｆｐｒｉｔｅｃｒｓｔａｌｇｇｇｙｄｐｐｙｙ

到补充，从而使得形成的Ｈ硫同位素值偏轻。同Ｓ样的情况在南海北部的ＤＨ５站位以及美国墨西哥

４０，４１］湾的冷泉环境都有报道［，因此，黄铁矿在沉积

４．２　犃犗犕作用自生黄铁矿矿物学特征

黄铁矿是一种非常普遍的自生矿物，以自形晶和草莓状集合体存在于现代缺氧沉积物和古代沉积岩

］４２４８

中［。海洋沉积物中自生黄铁矿及其分布特征是１９，２０，２９，３１，３５３７，４９］

。甲烷渗漏环境重要的指示标志之一［

物剖面的异常富集峰段可以用来指示甲烷渗漏的期次和通量。

等：南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌特征及其对甲烷渗漏的指示７卷第６期　　　　　张美，　第３１８５黄铁矿在沉积物剖面的异常富集及其形貌特征是ＡＯＭＳＲ参与贡献的重要标志，也是甲烷渗漏期次和古ＳＭＴ界面的重要参考依据［１

９，４０

］。黄铁矿产出形貌以长条状（甚至管状）为主，与墨西哥湾和南海北部甲烷渗漏沉积物中黄铁矿集合

体的形貌相似［

１７，１９２０，３５，５０

］。研究认为这种管状可能是交代管状蠕虫壳体［

３５，５０

］或者是生物扰动作用而形成硫化氢的扩散通道［５１］

。本文研究的管状黄铁

矿从沉积物表层到深部，其直径越来越小，也越来越规则（图４ＡＦ），而且内部的空腔随深度也越来越小（图４ＧＨ），可能说明产生这类黄铁矿的流体通量不一样：

上部可能更多的是代表高通量流体的运移通道［２０，２９］

，而下部可能与细小的流体渗漏或者交代其形态相似的微生物菌种有关［３５，５０］。另外，扫描电

镜的观察显示管状黄铁矿由草莓状黄铁矿（图５Ａ，Ｂ）、带外壳结构的草莓球（图５Ｃ，Ｄ）

及自形晶（图Ｅ）

组成。前人的研究证实草莓状黄铁矿形成需要有充足的可供反应的Ｆｅ

２＋

、细菌硫酸盐还原作用产生的Ｈ２Ｓ以及硫化物氧化菌作用形成的部分氧化

态硫组分（如单质硫、四方硫铁矿（ＦｅＳ）

和／或胶黄铁矿（Ｆｅ３Ｓ４）

的存在［４２，５２

］，而且一旦流体环境发生变化，直接影响其形貌和大小。本文样品中草莓状黄铁矿粒径大小不一（图５Ａ，Ｂ），微晶形态有大小均一的，也存在次生生长的，说明草莓状黄铁矿形成于较复杂的流体环境中，可能与渗漏甲烷流体的期次有关，如在黄铁矿第一富集峰段，甲烷通量大，形成的黄铁矿具有一致的微晶形貌和典型的草莓状结构；

而在黄铁矿的第二个富集峰段，可能多期次渗漏甲烷的影响以及较低的甲烷通量，导致形成带外壳结构的草莓状黄铁矿，而且在其核心部分微晶形态也存在多样性和次生生长，说明多期次的甲烷渗漏为黄铁矿的形成提供充足的物质保证，同时也使黄铁矿的成核和生长具有多期次性。．３　自生黄铁矿的形成过程

海洋沉积物中关于自生黄铁矿的成因最常见的不外乎两种：有机质驱动的硫酸盐还原（ＯＳＲ）和甲烷驱动的硫酸盐还原（ＡＯＭ）。对于这两种成因黄铁矿的区别目前还没有非常有效的方法。因为黄铁矿的形成都是由ＨＳ－与还原铁反应，最终形成黄铁矿。因此，黄铁矿的形成和富集与有机质／甲烷的含量、硫酸盐浓度、还原铁供给以及环境的氧化还原条件等有关。硫酸盐的还原速率和歧化作用影响黄铁矿Ｓ同位素数值；

黄铁矿的微晶结构和形貌可以反映ＨＳ－和Ｆｅ

２＋的供应情况以及黄铁矿的形成过程；而黄铁矿中保留的铁硫化物等中间态物质是黄铁矿形成过程的最直接的证据。

目前对于自生黄铁矿形貌特征以及中间产物的

研究较少，如Ｌｉｎ等［１８］

在南海北部的沉积物中发现单质硫颗粒，Ｚｈａｎｇ等［５３］在南海北部台西南盆地的

沉积物中发现纳米级的石墨碳和白铁矿薄层与其共生等。这些中间态的矿物的存在是黄铁矿形成演化过程的重要证据。本文样品中也存在一种中间态物质，即胶黄铁矿，它与黄铁矿共生，主要分布在带外壳结构的草莓状黄铁矿样品中，

与八面体黄铁矿共生。实验证实ＦｅＳ最终形成八面体黄铁矿［５４］主要通过“多硫化物途径”实践［５５５６］，而通过“Ｈ２Ｓ途径”主要形成立方体和草莓状黄铁矿［５４］。本研究扫描

电镜观察结果显示，

自生黄铁矿的形貌是以草莓状黄铁矿为主，但也存在八面体黄铁矿与胶黄铁矿共存（

图６），说明该站位的自生黄铁矿主要通过Ｈ２Ｓ途径形成，但也存在多硫化物途径［５４］

。即甲烷厌氧氧化作用耦合硫酸盐细菌还原作用，产生大量的碳酸氢根离子和硫氢根离子（式１）。其中硫氢根与活性铁反应，最先形成无定形的ＦｅＳ（式２），这时环境中可能还存在过量的Ｈ２Ｓ，参与草莓状黄铁矿的形成（式３）。另外，本文报道了胶黄铁矿与八面体黄铁矿共存，前人也报道了南海北部水合物区沉积物

自生黄铁矿的微晶以八面体黄铁矿为主［４９］，而且还发现单质硫颗粒也与八面体黄铁矿共存［１８］。因此，

本研究认为ＦｅＳ可能也与单质硫反应形成多硫化物，如Ｆｅ３Ｓ４（式４），最终通过多硫化物途径形成八面体黄铁矿（式５）。

ＣＨ４＋ＳＯ２４－＝ＨＳ－＋ＨＣＯ３－

＋Ｈ２Ｏ（１

）Ｆｅ２＋＋ＨＳ－＝ＦｅＳ

（２）ＦｅＳ＋Ｈ２Ｓ＝ＦｅＳ２＋Ｈ２

（３）ＦｅＳ＋Ｓ０

＝Ｆｅ３Ｓ４（４）Ｆｅ３Ｓ４＋２Ｓ０＝３ＦｅＳ２

（５

）　结论

（１

）南海神狐海域柱状沉积物地球化学和自生黄铁矿的分布及其形貌特征研究表明：神狐海域ＨＳ１４８站位在自生黄铁矿含量方面远高于ＨＳ３２８，

ＯＣ含量相似，ＳＭＴＺ也显示ＨＳ１４８更浅，说明ＨＳ１４８站位甲烷渗漏通量比ＨＳ３２８大。

（２）两站位自生黄铁矿在沉积物剖面的分布存在两个丰度异常峰值，说明甲烷渗漏的期次和通量变化。而第一个峰值比第二个要低，可能与浅部沉积物的氧化还原条件以及还原铁的供给有关。自生

５４５Ｔ１８６海洋地质与第四纪地质　　　　　　　　　　　　　　　２０１７年１２月　

黄铁矿在两个异常峰段产出的形貌特征也不同：在浅部，

黄铁矿以填充状流体通道为主，外形较粗，微晶形态以草莓状黄铁矿为主，且粒径均一；在深部主要以细长的条状黄铁矿为主，由带外壳结构的草莓球颗粒组成，晶粒大小不一，存在二次生长现象。说明浅部以较大通量的甲烷渗漏为主，而深部甲烷渗漏的通量较小，

且可能存在间断期。因此，神狐海域沉积物中自生黄铁矿的异常富集可以作为地质历史时期甲烷渗漏通量和期次的指示矿物之一。

参考文献（犚犲犳犲狉犲狀犮犲狊

）［１］　ＪｏｈｎｓｏｎＪＥ，ＧｏｌｄｆｉｎｇｅｒＣ，ＳｕｅｓｓＥ．Ｇｅｏｐｈｙ

ｓｉｃａｌｃｏｎｓｔｒａｉｎｔｓｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓａｃｒｏｓｓｔｈｅＨｙｄｒａｔｅＲｉｄｇｅＲｅｇｉｏｎ，ＣａｓｃａｄｉａＭａｒｇｉｎ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ，２００３，２０２（１２）：７９１２０．

［２］　ＪｕｄｄＡＧ．Ｔｈｅｇｌｏｂａｌｉｍｐ

ｏｒｔａｎｃｅａｎｄｃｏｎｔｅｘｔｏｆｍｅｔｈａｎｅｅｓｃａｐｅｆｒｏｍｔｈｅｓｅａｂｅｄ［Ｊ］．ＧｅｏＭａｒｉｎｅＬｅｔｔｅｒｓ，２００３，２３（３４）：１４７１５４．

［３］　ＳｕｅｓｓＥ．Ｍａｒｉｎｅｃｏｌｄｓｅｅｐ

ｓａｎｄｔｈｅｉｒｍａｎｉｆｅｓｔａｔｉｏｎｓ：ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｔｒｏｌ，ｂｉｏｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｒｉｔｅｒｉａａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０１４，１０３（７）：１８８９１９１６．

［４］　ＦｅｎｇＤ，ＣｈｅｎＤＦ．Ａｕｔｈｉｇ

ｅｎｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓｆｒｏｍａｎａｃｔｉｖｅｃｏｌｄｓｅｅｐｏｆｔｈｅＮｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ：ｎｅｗｉｎｓｉｇｈｔｓｉｎｔｏｆｌｕｉｄｓｏｕｒｃｅｓａｎｄｐａｓｔｓｅｅｐａｇｅａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．ＤｅｅｐＳｅａＲｅｓｅａｒｃｈＰａｒｔＩＩ：ＴｏｐｉｃａｌＳｔｕｄｉｅｓｉｎＯｃｅａｎｏｇｒａｐｈｙ，２０１５，１２２：７４８３．［５］　杨克红，于晓果，初凤友，等．南海北部甲烷渗漏系统环境变

化的碳、氧同位素记录［Ｊ］．地球科学，２０１６，４１（７）：１２０６１２１５．［ＹＡＮＧＫｅｈｏｎｇ，ＹＵＸｉａｏｇｕｏ，ＣＨＵＦｅｎｇｙｏｕ，ｅｔａｌ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｈａｎｇｅｓｉｎｍｅｔｈａｎｅｓｅｅｐｓｒｅｃｏｒｄｅｄｂｙｃａｒｂｏｎａｎｄｏｘｙｇｅｎｉｓｏｔｏｐｅｓｉｎｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅ，２０１６，４１（９）：１２０６１２１５．

］［６］　ＨｏｖｌａｎｄＭ，ＪｕｄｄＡＧ．ＳｅａｂｅｄＰｏｃｋｍａｒｋｓａｎｄＳｅｅｐａｇ

ｅｓ：ＩｍｐａｃｔｏｎＧｅｏｌｏｇｙ，ＢｉｏｌｏｇｙａｎｄｔｈｅＭａｒｉｎｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ［Ｍ］．Ｌｏｎｄｏｎ：

Ｇｒａｈａｍ＆Ｔｒｏｔｍａｎ，１９８８：２９３．［７］　Ｈ

ｉｎｒｉｃｈｓＫＵ，ＢｏｅｔｉｕｓＡ．Ｔｈｅａｎａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅ：ｎｅｗｉｎｓｉｇｈｔｓｉｎｍｉｃｒｏｂｉａｌｅｃｏｌｏｇｙａｎｄｂｉｏｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｃ］／／ＷｅｆｅｒＧ，ＢｉｌｌｅｔｔＤ，ＨｅｂｂｅｌｎＤ，ｅｔａｌ．ＯｃｅａｎＭａｒｇｉｎＳｙｓｔｅｍｓ．Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ：Ｓｐｒｉｎｇ

ｅｒ，２００２：４５７４７７．［８］　ＲｅｅｂｕｒｇｈＷＳ．Ｏｃｅａｎｉｃｍｅｔｈａｎｅｂｉｏｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ

，２００７，１０７（２）：４８６５１３．［９］　ＢｏｅｔｉｕｓＡ，ＲａｖｅｎｓｃｈｌａｇＫ，

ＳｃｈｕｂｅｒｔＣＪ，ｅｔａｌ．Ａｍａｒｉｎｅｍｉｃｒｏｂｉａｌｃｏｎｓｏｒｔｉｕｍａｐｐａｒｅｎｔｌｙｍｅｄｉａｔｉｎｇａｎａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅ

［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，２０００，４０７（６８０４）：６２３６２６．［１０］　Ｊｒｇ

ｅｎｓｅｎＢＢ，ＢｔｔｃｈｅｒＭＥ，ＬüｓｃｈｅｎＨ，ｅｔａｌ．ＡｎａｅｒｏｂｉｃｍｅｔｈａｎｅｏｘｉｄａｔｉｏｎａｎｄａｄｅｅｐＨ２ＳｓｉｎｋｇｅｎｅｒａｔｅｉｓｏｔｏｐｉｃａｌｌｙｈｅａｖｙｓｕｌｆｉｄｅｓｉｎＢｌａｃｋＳｅａＳｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．ＧｅｏｃｈｉｍｉｃａｅｔＣｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ

，２００４，６８（９）：２０９５２１１８．［１１］　ＮｅｒｅｔｉｎＬＶ，ＢｔｔｃｈｅｒＭＥ，ＪｒｇｅｎｓｅｎＢＢ．Ｐｙ

ｒｉｔｉｚａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄｇｒｅｉｇｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｔｈｅａｄｖａｎｃｉｎｇｓ

ｕｌｆｉｄｉｚａｔｉｏｎｆｒｏｎｔｉｎｔｈｅＵｐｐｅｒＰｌｅｉｓｔｏｃｅｎｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅＢｌａｃｋＳｅａ［Ｊ］．ＧｅｏｃｈｉｍｉｃａｅｔＣｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ

，２００４，６８（９）：２０８１２０９３．［１２］　ＬｉｍＹＣ，ＬｉｎＳ，ＹａｎｇＴＦ，

ｅｔａｌ．ＶａｒｉａｔｉｏｎｓｏｆｍｅｔｈａｎｅｉｎｄｕｃｅｄｐｙｒｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｔｈｅａｃｃｒｅｔｉｏｎａｒｙｗｅｄｇｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓｏｆｆｓｈｏｒｅｓｏｕｔｈｗｅｓｔｅｒｎＴａｉｗａｎ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅａｎｄＰｅｔｒｏｌｅｕｍＧｅｏｌｏｇｙ

，２０１１，２８（１０）：１８２９１８３７．［１３］　ＰｅｋｅｔｉＡ，ＭａｚｕｍｄａｒＡ，ＪｏｓｈｉＲＫ，ｅｔａｌ．Ｔｒａｃｉｎｇｔ

ｈｅｐａｌｅｏｓｕｌｆａｔｅｍｅｔｈａｎｅｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｚｏｎｅｓａｎｄＨ２Ｓｓｅｅｐａｇｅｅｖｅｎｔｓｉｎｍａｒｉｎｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓ：ａｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＣＳＭｏｓｙｓｔｅｍａｔｉｃｓ［Ｊ］．Ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｇｅｏｐｈｙｓｉｃｓ，Ｇｅｏｓｙｓｔｅｍｓ，２０１２，１３（１０）：Ｑ１０００７．

［１４］　ＢｏｒｏｗｓｋｉＷＳ，Ｒｏｄｒｉｇ

ｕｅｚＮＭ，ＰａｕｌｌＣＫ，ｅｔａｌ．Ａｒｅ３４Ｓｅｎｒｉｃｈｅｄａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｓｕｌｆｉｄｅｍｉｎｅｒａｌｓａｐｒｏｘｙｆｏｒｅｌｅｖａｔｅｄｍｅｔｈａｎｅｆｌｕｘａｎｄｇａｓｈｙｄｒａｔｅｓｉｎｔｈｅｇｅｏｌｏｇｉｃｒｅｃｏｒｄ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅａｎｄＰｅｔｒｏｌｅｕｍＧｅｏｌｏｇｙ

，２０１３，４３：３８１３９５．［１５］　刘坚，陆红峰，廖志良，等．东沙海域浅层沉积物硫化物分

布特征及其与天然气水合物的关系［Ｊ］．地学前缘，２００５，１２（３）：２５８２６２．［ＬＩＵＪｉａｎ，ＬＵＨｏｎｇｆｅｎｇ，ＬＩＡＯＺｈｉｌｉａｎｇ，ｅｔａｌ．ＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｄｅｓｉｎｓｈａｌｌｏｗｓｅｄｉｍｅｎｔｓｉｎＤｏｎｇｓｈａａｒｅａ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ，ａｎｄｉｔｓｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｔｏｇａｓｈｙｄｒａｔｅｓ［Ｊ］．ＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅＦｒｏｎｔｉｅｒｓ，２００５，１２（３）：２５８２６２．

］［１６］　ＰｕＸＱ，ＺｈｏｎｇＳＪ，ＹｕＷＱ，ｅｔａｌ．Ａｕｔｈｉｇ

ｅｎｉｃｓｕｌｆｉｄｅｍｉｎｅｒａｌｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｕｌｆｕｒｉｓｏｔｏｐｅｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌｓｌｏｐｅｏｆｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａａｎｄｔｈｅｉｒｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒｍｅｔｈａｎｅｆｌｕｘａｎｄｇａｓｈｙｄｒａｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＳｃｉｅｎｃｅＢｕｌｌｅｔｉｎ，２００７，５２（３）：４０１４０７．

［１７］　ＸｉｅＬ，ＷａｎｇＪＳ，ＷｕＮＹ，

ｅｔａｌ．ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｐｙｒｉｔｅｓｉｎｓｈａｌｌｏｗｃｏｒｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓｉｎｔｈｅＳｈｅｎｈｕＡｒｅａｏｆｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ：ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒａｐｏｓｓｉｂｌｅｍｕｄｖｏｌｃａｎｏｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅＣｈｉｎａ：ＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０１３，５６（４）：５４１５４８．

［１８］　ＬｉｎＱ，ＷａｎｇＪＳ

，ＦｕＳＹ，ｅｔａｌ．ＥｌｅｍｅｎｔａｌｓｕｌｆｕｒｉｎｎｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａｓｅｄｉｍｅｎｔｓａｎｄｉｔｓｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅＣｈｉｎａ：ＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０１５，５８（１２）：２２７１２２７８．［１９］　ＬｉｎＱ，ＷａｎｇＪＳ，ＴａｌａｄａｙＫ，ｅｔａｌ．Ｃｏｕｐｌｅｄｐｙ

ｒｉｔｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｓｕｌｆｕｒｉｓｏｔｏｐｉｃｉｎｓｉｇｈｔｉｎｔｏｔｈｅｐａｌｅｏＳｕｌｆａｔｅＭｅｔｈａｎｅＴｒａｎｓｉｔｉｏｎＺｏｎｅ（ＳＭＴＺ）ｉｎｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｓｉａｎＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０１６，１１５：５４７５５６．

［２０］　ＬｉｎＺＹ，ＳｕｎＸＭ，ＬｕＹ，ｅｔａｌ．Ｓｔａｂｌｅｉｓｏｔｏｐ

ｅｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇｐｙｒｉｔｅａｎｄｇｙｐｓｕｍｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｖａｒｉａｂｌｅｍｅｔｈａｎｅｆｌｏｗａｔａｓｅｅｐｓｉｔｅｏｆｔｈｅＳｈｅｎｈｕａｒｅａ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｓｉａｎＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０１６，１２３：２１３２２３．

［２１］　姚伯初．南海的天然气水合物矿藏［

Ｊ］．热带海洋学报，２００１，２０（２）：２０２８．［ＹＡＯＢｏｃｈｕ．ＴｈｅｇａｓｈｙｄｒａｔｅｉｎｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＴｒｏｐｉｃａｌＯｃｅａｎｏｇｒａｐｈｙ，２００１，２０（２）：２０２８．

］［２２］　吴时国，张光学，郭常升，等．东沙海区天然气水合物形成

及分布的地质因素［Ｊ］．石油学报，２００４，２５（４）：７１２．［ＷＵＳｈｉｇｕｏ，ＺＨＡＮＧＧｕａｎｇｘｕｅ，ＧＵＯＣｈａｎｇｓｈｅｎｇ，ｅｔａｌ．ＧｅｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｓｔｒａｉｎｔｏｎｔｈｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｇａｓｈｙｄｒａｔｅｉｎｔｈｅｄｏｎｇｓｈａｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌｓｌｏｐｅｏｆＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＡｃｔａＰｅｔｒｏｌｅｉＳｉｎｉｃａ，２００４，２５（４）：７１２．

］［２３］　ＬüｄｍａｎｎＴ，ＷｏｎｇＨＫ，ＷａｎｇＰＸ．ＰｌｉｏＱｕａｔｅｒｎａｒｙｓ

ｅｄｉ等：南海神狐海域自生黄铁矿分布、形貌特征及其对甲烷渗漏的指示７卷第６期　　　　　张美，　第３

１８７ｍｅｎｔａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄｎｅｏｔｅｃｔｏｎｉｃｓｏｆｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌｍａｒｇｉｎｏｆｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ，２００１，１７２（３４）：３３１３５８．

［２４］　王宏斌，张光学，杨木壮，等．南海陆坡天然气水合物成藏

的构造环境［Ｊ］．海洋地质与第四纪地质，２００３，２３（１）：８１８６．［ＷＡＮＧＨｏｎｇｂｉｎ，ＺＨＡＮＧＧｕａｎｇｘｕｅ，ＹＡＮＧＭｕｚｈｕａｎｇ，ｅｔａｌ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｃｅｏｆｇａｓｈｙｄｒａｔｅｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｔｈｅｃｏｎｔｉｎｅｎｔｍａｒｇｉｎ，ｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ＆ＱｕａｔｅｒｎａｒｙＧｅｏｌｏｇｙ，２００３，２３（１）：８１８６．］［２５］　蒋少涌，杨竞红，凌洪飞，等．用地球化学方法勘查中国南

海的天然气水合物［Ｊ］．海洋地质与第四纪地质，２００４，２４（３）：１０３１０９．［ＪＩＡＮＧＳｈａｏｙｏｎｇ，ＹＡＮＧＪｉｎｇｈｏｎｇ，ＬＩＮＧＨｏｎｇｆｅｉ，ｅｔａｌ．ＳｅａｒｃｈｆｏｒｇａｓｈｙｄｒａｔｅｓｉｎｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ：ａｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌａｐｐｒｏａｃｈ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ＆ＱｕａｔｅｒｎａｒｙＧｅｏｌｏｇｙ

，２００４，２４（３）：１０３１０９．］［２６］　吴能友，张海󰀥，杨胜雄，等．南海神狐海域天然气水合物

成藏系统初探［Ｊ］．天然气工业，２００７，２７（９）：１６．［ＷＵＮｅｎｇｙｏｕ，ＺＨＡＮＧＨａｉｑｉ，ＹＡＮＧＳｈｅｎｇｘｉｏｎｇ，ｅｔａｌ．２００７．Ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎｏｎｎａｔｕｒａｌｇａｓｈｙｄｒａｔｅ（ＮＧＨ）ｒｅｓｅｒｖｏｉｒｓｙｓｔｅｍｏｆＳｈｅｎｈｕａｒｅａ，ＮｏｒｔｈＳｌｏｐｅｏｆＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＮａｔｕｒａｌＧａｓＩｎｄｕｓｔｒｙ

，２００７，２７（９）：１６．］［２７］　ＹａｎｇＴ，ＪｉａｎｇＳＹ，

ＧｅＬ，ｅｔａｌ．ＧｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｐｏｒｅｗａｔｅｒｉｎｓｈａｌｌｏｗｓｅｄｉｍｅｎｔｓｆｒｏｍＳｈｅｎｈｕａｒｅａｏｆＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａａｎｄｔｈｅｉｒｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｆｏｒｇａｓｈｙｄｒａｔｅｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＳｃｉｅｎｃｅＢｕｌｌｅｔｉｎ，２０１０，５５（８）：７５２７６０．

［２８］　ＺｈａｎｇＨＱ，ＹａｎｇＳＸ，ＷｕＮＹ，

ｅｔａｌ．ＳｕｃｃｅｓｓｆｕｌａｎｄｓｕｒｐｒｉｓｉｎｇｒｅｓｕｌｔｓｆｏｒＣｈｉｎａ＇ｓｆｉｒｓｔｇａｓｈｙｄｒａｔｅｄｒｉｌｌｉｎｇｅｘｐｅｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．ＦｉｒｅｉｎｔｈｅＩｃｅ：ＭｅｔｈａｎｅＨｙｄｒａｔｅＮｅｗｓｌｅｔｔｅｒ，２００７，７（３）：６９．

［２９］　陆红锋，陈芳，廖志良，等．南海东北部ＨＤ

１９６Ａ岩心的自生条状󰀦铁矿［Ｊ］．地质学报，２００７，８１（４）：５１９５２５．［ＬＵＨｏｎｇｆｅｎｇ，ＣＨＥＮＦａｎｇ，ＬＩＡＯＺｈｉｌｉａｎｇ，ｅｔａｌ．Ａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｐｙ

ｒｉｔｅｒｏｄｓｆｒｏｍｔｈｅｃｏｒｅｈｄ１９６ａｉｎｔｈｅｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＡｃｔａＧｅｏｌｏｇｉｃａＳｉｎｉｃａ，２００７，８１（４）：５１９５２５．

］［３０］　ＢｅｒｎｅｒＲＡ．Ｓｕｌｐｈａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ｏｒｇａｎｉｃｍａｔｔｅｒｄｅｃｏｍｐ

ｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｐｙｒｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＰｈｉｌｏｓｏｐｈｉｃａｌＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅＲｏｙａｌＳｏｃｉｅｔｙＡ：Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ，ＰｈｙｓｉｃａｌａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅｓ

，１９８５，３１５（１５３１）：２５３８．［３１］　ＪｒｇｅｎｓｅｎＢＢ．Ｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｏｒｇ

ａｎｉｃｍａｔｔｅｒｉｎｔｈｅｓｅａｂｅｄｔｈｅｒｏｌｅｏｆｓｕｌｐｈａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９８２，２９６（５８５８）：６４３６４５．

［３２］　陈多福，陈先沛，陈光谦．冷泉流体沉积碳酸盐岩的地质地

球化学特征［Ｊ］．沉积学报，２００２，２０（１）：３４４０．［ＣＨＥＮＤｕｏｆｕ，ＣＨＥＮＸｉａｎｐｅｉ，ＣＨＥＮＧｕａｎｇｑｉａｎ．Ｇｅｏｌｏｇｙａｎｄｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｃｏｌｄｓｅｅｐａｇｅａｎｄｖｅｎｔｉｎｇｒｅｌａｔｅｄｃａｒｂｏｎａｔｅｓ［Ｊ］．ＡｃｔａＳｅｄｉｍｅｎｔｏｌｏｇ

ｉｃａＳｉｎｉｃａ，２００２，２０（１）：３４４０．］［３３］　陈忠，颜文，陈木宏，等．南沙海槽表层沉积自生石膏

黄铁矿组合的成因及其对天然气渗漏的指示意义［Ｊ］．海洋地质与第四纪地质，２００７，２７（２）：９１１００．［ＣＨＥＮＺｈｏｎｇ，ＹＡＮＷｅｎ，ＣＨＥＮＭｕｈｏｎｇ，ｅｔａｌ．ＦｏｒｍａｔｉｏｎｏｆａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｇｙｐｓｕｍａｎｄｐｙｒｉｔｅａｓｓｅｍｂｌａｇｅａｎｄｉｔｓｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｔｏｇａｓｖｅｎｔｉｎｇｓｉｎＮａｎｓｈａｔｒｏｕｇｈ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ＆

ＱｕａｔｅｒｎａｒｙＧｅｏｌｏｇｙ

，２００７，２７（２）：９１１００．］［３４］　ＨａｎＸＱ，ＳｕｅｓｓＥ，ＨｕａｎｇＹＹ，ｅｔａｌ．Ｊｉｕｌｏｎｇｍ

ｅｔｈａｎｅｒｅｅｆ：ｍｉｃｒｏｂｉａｌｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆｓｅｅｐｃａｒｂｏｎａｔｅｓｉｎｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ

，２００８，２４９（３４）：２４３２５６．［３５］　ＺｈａｎｇＭ，ＫｏｎｉｓｈｉＨ，ＸｕＨＦ，ｅｔａｌ．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙａ

ｎｄｆｏｒｍａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｐｙｒｉｔｅｉｎｄｕｃｅｄｂｙｔｈｅａｎａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅｆｒｏｍｔｈｅｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌｓｌｏｐｅｏｆｔｈｅＮＥＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｓｉａｎＥａｒｔｈＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０１４，９２：２９３３０１．

［３６］　ＬｉｎＺＹ，ＳｕｎＸＭ，ＳｔｒａｕｓｓＨ，ｅｔａｌ．Ｍｕｌｔｉｐｌｅｓｕｌｆｕｒｉｓｏｔｏｐ

ｅｃｏｎｓｔｒａｉｎｔｓｏｎｓｕｌｆａｔｅｄｒｉｖｅｎａｎａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅ：ｅｖｉｄｅｎｃｅｆｒｏｍａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｐｙｒｉｔｅｉｎｓｅｅｐａｇｅａｒｅａｓｏｆｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］，ＧｅｏｃｈｉｍｉｃａｅｔＣｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１７，２１１：１５３１７３．

［３７］　Ｌ

ｉｎＺＹ，ＳｕｎＸＭ，ＰｅｃｋｍａｎｎＪ，ｅｔａｌ．Ｈｏｗｓｕｌｆａｔｅｄｒｉｖｅｎａｎａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅａｆｆｅｃｔｓｔｈｅｓｕｌｆｕｒｉｓｏｔｏｐｉｃｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｐｙｒｉｔｅ：ａＳＩＭＳｓｔｕｄｙｆｒｏｍｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＧｅｏｌｏｇｙ

，２０１６，４４０：２６４１．［３８］　ＷａｎｇＪＳ，ＣｈｅｎＱ，ＷｅｉＱｅｔａｌ．Ａｕｔｈｉｇｅｎｉｃｐｙ

ｒｉｔｅｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｔａｂｌｅｓｕｌｆｕｒｉｓｏｔｏｐｅｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓｆｒｏｍｉｏｄｐ３

１１ｏｎｃａｓｃａｄｉａｍａｒｇｉｎ，ｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎｐａｃｉｆｉｃ［Ｃ］／／Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ

ｓｏｆｔｈｅ６ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎＧａｓＨｙｄｒａｔｅｓ．Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ，ＢｒｉｔｉｓｈＣｏｌｕｍｂｉａ，Ｃａｎａｄａ，２００８．

［３９］　ＳｃｈｅｎａｕＳＪ，ＰａｓｓｉｅｒＨＦ，ＲｅｉｃｈａｒｔＧＪ，ｅｔａｌ．Ｓｅｄｉｍｅｎｔａｒｙ

ｐｙ

ｒｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｔｈｅＡｒａｂｉａｎＳｅａ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ，２００２，１８５（３４）：３９３４０２．

［４０］　ＬｉＮ，ＦｅｎｇＤ，ＣｈｅｎＬＹ，ｅｔａｌ．Ｕｓｉｎｇｓ

ｅｄｉｍｅｎｔｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｔｏｉｎｆｅｒｔｅｍｐｏｒａｌｖａｒｉａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅｆｌｕｘａｔａｃｏｌｄｓｅｅｐｉｎｔｈｅＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ］．ＭａｒｉｎｅａｎｄＰｅｔｒｏｌｅｕｍＧｅｏｌｏｇｙ，２０１６，７７：８３５８４５．

［４１］　ＦｏｒｍｏｌｏＭＪ，ＬｙｏｎｓＴＷ．Ｓｕｌｆｕｒｂｉｏｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏ

ｆｃｏｌｄｓｅｅｐｓｉｎｔｈｅＧｒｅｅｎＣａｎｙｏｎｒｅｇｉｏｎｏｆｔｈｅＧｕｌｆｏｆＭｅｘｉｃｏ［Ｊ］．ＧｅｏｃｈｉｍｉｃａｅｔＣｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ

，２０１３，１１９：２６４２８５．［４２］　ＷｉｌｋｉｎＲＴ，ＢａｒｎｅｓＨＬ，ＢｒａｎｔｌｅｙＳＬ．

Ｔｈｅｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｆｒａｍｂｏｉｄａｌｐｙｒｉｔｅｉｎｍｏｄｅｒｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓ：ａｎｉｎｄｉｃａｔｏｒｏｆｒｅｄｏｘｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＧｅｏｃｈｉｍｉｃａｅｔＣｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，１９９６，６０（２０）：３８９７３９１２．

［４３］　ＷｉｇｎａｌｌＰＢ，ＮｅｗｔｏｎＲ，ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＭＥ．Ｐｙ

ｒｉｔｅｆｒａｍｂｏｉｄｅｖｉｄｅｎｃｅｆｏｒｏｘｙｇｅｎｐｏｏｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｄｕｒｉｎｇｔｈｅｐｅｒｍｉａｎｔｒｉａｓｓｉｃｃｒｉｓｉｓｉｎＫａｓｈｍｉｒ［Ｊ］．Ｐａｌａｅｏｇｅｏｇｒａｐｈｙ，Ｐａｌａｅｏｃｌｉｍａｔｏｌｏｇｙ，Ｐａｌａｅｏｅｃｏｌｏｇｙ

，２００５，２１６（３４）：１８３１８８．［４４］　Ｗｉｇ

ｎａｌｌＰＢ，ＢｏｎｄＤＰＧ，ＫｕｗａｈａｒａＫ，ｅｔａｌ．Ａｎ８０ｍｉｌｌｉｏｎｙｅａｒｏｃｅａｎｉｃｒｅｄｏｘｈｉｓｔｏｒｙｆｒｏｍＰｅｒｍｉａｎｔｏＪｕｒａｓｓｉｃｐｅｌａｇｉｃｓｅｄｉｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅＭｉｎｏＴａｍｂａＴｅｒｒａｎｅ，ＳＷＪａｐａｎ，ａｎｄｔｈｅｏｒｉｇｉｎｏｆｆｏｕｒｍａｓｓｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＧｌｏｂａｌａｎｄＰｌａｎｅｔａｒｙＣｈａｎｇ

ｅ，２０１０，７１（１２）：１０９１２３．［４６］　ＳｈｅｎＷＪ，ＬｉｎＹＴ，ＸｕＬ，ｅｔａｌ．Ｐｙ

ｒｉｔｅｆｒａｍｂｏｉｄｓｉｎｔｈｅＰｅｒｍｉａｎＴｒｉａｓｓｉｃｂｏｕｎｄａｒｙｓｅｃｔｉｏｎａｔＭｅｉｓｈａｎ，Ｃｈｉｎａ：ｅｖｉｄｅｎｃｅｆｏｒｄｙｓｏｘｉｃｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐａｌａｅｏｇｅｏｇｒａｐｈｙ，Ｐａｌａｅｏｃｌｉｍａｔｏｌｏｇｙ，Ｐａｌａｅｏｅｃｏｌｏｇｙ

，２００７，２５３（３４）：３２３３３１．［４６］　ＳｈｅｎＪ，ＦｅｎｇＱＬ，Ａｌｇ

ｅｏＴＪ，ｅｔａｌ．ＴｗｏｐｕｌｓｅｓｏｆｏｃｅａｎｉｃｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｄｉｓｔｕｒｂａｎｃｅｄｕｒｉｎｇｔｈｅＰｅｒｍｉａｎＴｒｉａｓｓｉｃＢｏｕｎｄａｒｙｃｒｉｓｉｓ［Ｊ］．ＥａｒｔｈＰｌａｎｅｔａｒｙＳ

ｃｉｅｎｃｅＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８８４４３：１３９１５２．

海洋地质与第四纪地质　　　　　　　　　　　　　　　２０１７年１２月　

［］５１ａｏＶＰ，ＫｅｓｓａｒｋａｒＰＭ，ＰａｔｉｌＳＫ，ｅｔａｌ．Ｒｏｃｋｍａｎｅｔｉｃ　Ｒｇ

ａｎｄｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｏｒｄｉｎａｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅｆｒｏｍｔｈｅｅａｓｔｅｒｎａ：ｒａｂｉａｎｓｅａｄｉａｅｎｅｔｉｃａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｉｍｌｉｃａｔｉｏｎｓｄｕｒｉｎｇｐｇ［］，，ｔｈｅｌａｔｅｑｕａｔｅｒｎａｒＪ．ＰａｌａｅｏｅｏｒａｈＰａｌａｅｏｃｌｉｍａｔｏｌｏｙｇｇｐｙｇｙ，（）：Ｐａｌａｅｏｅｃｏｌｏ２００８，２７０１２４６５２．ｇｙ

４［］５２ａｎｆｉｅｌｄＤＥ，Ｔｈａｍｄｒｕ１９９４．ＴｈｅＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆ３Ｓｄｅ　ＣｐＢ．

［］４７ｈｏｕＣＭ，Ｊｉａｎａｌａｅｏｃｅａｎｏｒａｈｉｃｒｅｄｏｘｅｎｖｉｒｏｎ　ＺｇＳＹ．Ｐｇｐ

ｍｅｎｔｓｆｏｒｔｈｅｌｏｗｅｒｃａｍｂｒｉａｎｈｅｔａｎｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｓｏｕｔｈｃｈｉｇｆ：，ｅｖｉｄｅｎｃｅｆｒｏｍｐｒｉｔｅｆｒａｍｂｏｉｄｓｒｅｄｏｘｓｅｎｓｉｔｉｖｅｔｒａｃｅｅｌｅｎａｙ，，ｍｅｎｔｓａｎｄｓｏｎｅｂｉｏｔａｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ［Ｊ］．Ｐａｌａｅｏｅｏｒａｈｐｇｇｇｐｙ，Ｐ，２：２Ｐａｌａｅｏｃｌｉｍａｔｏｌｏａｌａｅｏｅｃｏｌｏ００９，２７１（３４）７９ｇｙｇｙ２８６．

［］４８ｕａｎＣＧ，ＺｈｏｕＣＭ，Ｗａｎｅｔａｌ．Ｆｌｕｃｔｕａｔｉｏｎｏｆｓｈｅｌｆ　ＧｇＷ，

：ｂａｓｉｎｒｅｄｏｘｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｅａｒｌｄｉａｃａｒａｎｅｖｉｄｅｎｃｅｆｒｏｍｙｅ］Ｊ．ＰｒｅｃａｍＬａｎｔｉａｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｂｌａｃｋｓｈａｌｅｓｉｎＳｏｕｔｈＣｈｉｎａ［，ｂｒｉａｎＲｅｓｅａｒｃｈ２０１４，２４５：１１２．

［］４９　谢蕾，王家生，林杞．南海北部神狐水合物赋存区浅表层沉

］积物自生矿物特征及其成因探讨［Ｊ．岩石矿物学杂志，（）：，ＷＡＮＧＪ，２０１２，３１３３８２３９２．［ＸＩＥＬｅｉｉａｓｈｅｎＬＩＮＱｉ．ｇＴｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓａｎｄｆｏｒｍａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆａｕｔｈｉｅｎｉｃｇ，ｎｏｒｔｈｅｒｎＳｏｕｔｈｍｉｎｅｒａｌｓｉｎｓｈａｌｌｏｗｓｅｄｉｍｅｎｔｓｏｆｓｈｅｎｈｕａｒｅａ］，ＣｈｉｎａＳｅａ［Ｊ．ＡｃｔａＰｅｔｒｏｌｏｉｃａｅｔＭｉｎｅｒａｌｏｉｃａ２０１２，３１ｇｇ（）：］３３８２３９２．

［］，５０ａｓｓｅｎＲ，ＲｏｂｅｒｔｓＨＨ，ＣａｒｎｅＦｒｅｅｈｄｒｏｃａｒｂｏｎｇａｓ　ＳｙＲ，ｙ

，ａｎｄａｕｔｈｉｅｎｉｃｍｉｎｅｒａｌｓｉｎｃｈｅｍｏｓｎｔｈｅｔｉｃｃｏｍａｓｈｄｒａｔｅｇｙｇｙ：ｒｅｍｕｎｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅｎｏｒｔｈｅｒｎＧｕｌｆｏｆＭｅｘｉｃｏｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌｓｌｏｅｐ］，ｌａｔｉｏｎｔｏｍｉｃｒｏｂｉａｌｐｒｏｃｅｓｓｅｓ［Ｊ．ＣｈｅｍｉｃａｌＧｅｏｌｏ２００４，ｇｙ（）：２０５３４１９５２１７．

ｌｅｔｅｄｓｕｌｆｉｄｅｄｕｒｉｎａｃｔｅｒｉａｌｄｉｓｒｏｏｒｔｉｏｎａｔｉｏｎｏｆｅｌｅｍｅｎｔａｌｐｇｂｐｐ［］，（）：Ｊ．Ｓｃｉｅｎｃｅ１９９４，２６６５１９３１９７３１９７５．ｓｕｌｆｕｒ

［］５３ｈａｎＳｕｎＸＭ，ＸｕＬ，ｅｔａｌ．Ｎａｎｏｓｉｚｅｄｇｒａｈｉｔｉｃｃａｒ　ＺｇＭ，ｐ

ｂｏｎｉｎａｕｔｈｉｅｎｉｃｔｕｂｅｐｒｉｔｅｆｒｏｍｏｆｆｓｈｏｒｅｓｏｕｔｈｗｅｓｔＴａｉｇｙ，，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＳｅａａｎｄｉｔｓｉｍｌｉｃａｔｉｏｎｆｏｒｔｒａｃｉｎａｓｈｗａｎｐｇｇｙ：２ｄｒａｔｅ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＳｃｉｅｎｃｅＢｕｌｌｅｔｉｎ，２０１１，５６（１９）０３７２０４３．

［］５４ａｒｔｍａｎＡ，ＬｕｔｈｅｒＧＷ．Ｃｏｍａｒｉｓｏｎｏｆｐｒｉｔｅ（ＦｅＳｓｎ　Ｇｐｙｙ２）

ａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｔｈｅｓｉｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｔｏｒｅｒｏｄｕｃｅｎａｔｕｒａｌＦｅＳｐｐ２ｎ［］Ｊ．ＧｅｏｃｈｉｍｉｃａｅｔＣｏｓｍｏｃｈｉｍｉｆｏｕｎｄａｔｈｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｖｅｎｔｓｙ，ｃａＡｃｔａ２０１３，１２０：４４７４５８．

［］５５ｉｃｋａｒｄＤ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｒｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎａｔｌｏｗ　Ｒｐｙ

［，１ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｓＪ］．ＡｍｅｒｉｃａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｃｉｅｎｃｅ９７５，２７５ｐ（）：６６３６６５２．

［］５６ｕｔｌｅｒＩＢ，ＢｔｔｃｈｅｒＭＥ，ＲｉｃｋａｒｄＤ，ｅｔａｌ．Ｓｕｌｆｕｒｉｓｏｔｏｅ　Ｂｐ

ａｒｔｉｔｉｏｎｉｎｕｒｉｎｘｅｒｉｍｅｎｔｐｇｄｇｅｐ

犆犚犗犛犛犛犈犆犜犐犗犖犇犐犛犜犚犐犅犝犜犐犗犖犃犖犇犕犗犚犘犎犗犔犗犌犢犗犉犃犝犜犎犐犌犈犖犐犆

犘犢犚犐犜犈犃犖犇犜犎犈犐犚犐犖犇犐犆犃犜犐犗犖犜犗犕犈犜犎犃犖犈犛犈犈犘犛

，犐犖犛犎犈犖犎犝犃犚犈犃犛犛犗犝犜犎犆犎犐犖犃犛犈犃

１２１１３

，，，ＷＵＮＺＨＡＮＧＭｅｉＬＵＨｏｎｆｅｎａｉｄａｉＬＩＵＬｉｈｕａｅｎｏｕｇｇ，ＷＵＤｇｙ

（，，；１．ＫｅａｂｏｒａｔｏｒｏｆＧａｓＨｄｒａｔｅＧｕａｎｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＥｎｅｒｏｎｖｅｒｓｉｏｎ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｆＳｃｉｅｎｃｅｓＧｕａｎｚｈｏｕ５１０６４０，ＣｈｉｎａｙＬｙｙｇｇｙＣｙｏｇ

，；２．ＧｕａｎｚｈｏｕＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｉｃａｌＳｕｒｖｅＧｕａｎｚｈｏｕ５１０７６０，Ｃｈｉｎａｇｇｙｇ

，Ｍ，Ｑ，Ｑ）３．ＴｈｅＫｅａｂｏｒａｔｏｒｆＧａｓＨｄｒａｔｅｉｎｉｓｔｒｆＬａｎｄａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅｓｉｎｄａｏＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｉｎｄａｏ２６６０７１，ＣｈｉｎａｙＬｙｏｙｙｏｇｇｙｇ

：犃犫狊狋狉犪犮狋Ｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎａｓｓｏｃｉａｔｅｄｔｏａｎａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅ（ＡＯＭＳＲ）ｉｓｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄａｎｉｍｏｒｐｔａｎｔｐｒｏｃｅｓｓｏｆｍｅｔｈａｎｅｃｏｎｓｕｍｔｉｏｎｉｎａｎｏｘｉｃｍａｒｉｎｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ．Ｔｈｉｓｐｒｏｃｅｓｓｒｅｓｕｌｔｓｉｎｔｈｅｅｎｒｉｃｈｐ，ｗｍｅｎｔｏｆａｕｔｈｉｅｎｉｃｐｒｉｔｅｈｉｃｈｍａｒｏｖｉｄｅｉｍｏｒｔａｎｔｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｔｏａｃｔｉｖｅｍｅｔｈａｎｅｓｅｅａｅｓ．Ｔｈｅｇｙｙｐｐｐｇ，Ｓｈｅｎｈｕｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｆａｖｏｒａｂｌｅａｒｅａｓｆｏｒｇａｓｈｄｒａｔｅａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ．ＷｅｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｙａｎｄｍｏｒｈｏｌｏｆｔｈｅａｕｔｈｉｅｎｉｃｐｒｉｔｅｆｒｏｍｔｗｏｃｏｒｅｓｏｆｓｅｄｉｍｅｎｔｓｃｏｌｌｅｃｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅＳｈｅｎｈｕａｒｅａ．Ｒｅｐｇｙｏｇｙｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｐｒｉｔｅｉｎｃｒｅａｓｅｓｗｉｔｈｄｅｔｈａｎｄｈａｓｔｗｏｐｅａｋｓ．Ｔｈｅｐｒｉｔｅｉｎｔｈｅｓｈａｌｌｏｗｙｐｙ

，，ｓｅｄｉｍｅｎｔｉｓｉｒｒｅｕｌａｒｔｕｂｅｌｉｋｅａｎｄｃｏｎｓｉｓｔｓｏｆｒｉｔｅｆｒａｍｂｏｉｄｓｉｎｓｉｍｉｌａｒｓｉｚｅ．Ｉｎｄｅｅｅｄｉｍｅｎｔｓｈｏｗｅｖｅｒｇｐｙｐｓｔｈｅｐｒｉｔｅｏｃｃｕｒｓａｓｓｔｒａｉｈｔｔｕｂｅｓａｎｄｃｏｎｓｉｓｔｉｎｆｆｒａｍｂｏｉｄａｌｃｏｒｅｓａｎｄｏｕｔｅｒｃｒｕｓｔｓ．Ｍｉｃｒｏｃｒｓｔａｌｓｖａｒｙｇｇｏｙｙ

，ｉｔｉｓｆｏｕｎｄｔｈａｔｇｒｅｉｉｔｅａｌｗａｓｃｏｅｘｉｓｔｓｗｉｔｈｐｒｉｔｅ．Ｏｕｒｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅａｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｉｚｅ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎｇｙｙ：ｋｉｎｄｏｆｔｅｍｏｒａｌｖａｒｉａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅｆｌｕｘｏｃｃｕｒｓｉｎｔｈｅＳｈｅｎｈｕｓｅｄｉｍｅｎｔｒｅｌａｔｉｖｅｌｉｈｍｅｔｈａｎｅｆｌｕｘｏｃｐｙｈｇ

ｃｕｒｓａｔｔｈｅｄｅｔｈｏｆｓｈａｌｌｏｗｐｒｉｔｅｒｉｃｈｐｅａｋ，ａｎｄｔｈｅａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓｂｏｔｔｏｍｗａｔｅｒｐｙｒｅｄｏｘｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｓｅａａｎｄｐｒｏｍｏｔｅｓｔｈｅｐｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｏｆｒｉｔｅ．Ｌｏｗｅｒｍｅｔｈａｎｅｆｌｕｘｏｃｃｕｒｓｉｎｔｈｅｄｅｅｐｐｙ

，ＡＯＭＳＲｉｓｔｈｅｍａｉｎｐｒｏｃｅｓｓｔｏｔｈｅｐｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｏｆｐｒｉｔｅｉｎｔｈｅｄｅｅｅｄｉｍｅｎｔ．ｅｒｌａｅｒｓｏｆｓｅｄｉｍｅｎｔｓｐｙｐｙｐｓ，Ｏｖｅｒａｌｌｏｕｒｒｅｓｕｌｔｓｓｕｅｓｔｔｈａｔｔｈｅａｎｏｍａｌｏｕｓｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｏｆｒｉｔｅｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｍａｅｕｓｅｄａｓａｎｉｎｄｉｃａｇｇｐｙｙｂｔｏｒｔｏｍｅｔｈａｎｅｓｅｅａｅｅｖｅｎｔｓｉｎｍａｒｉｎｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓ．ｐｇ

：；；ｍ；犓犲狅狉犱狊ａｕｔｈｉｅｎｉｃｐｒｉｔｅａｎｏｍａｌｏｕｓｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｅｔｈａｎｅｓｅｅａｅＳｈｅｎｈｕｇｙｐｇ狔狑