化学 天津卷
1．下列有关水处理方法不正确的是 ．．．
A．用石灰、碳酸钠等碱性物质处理废水中的酸 B．用可溶性的铝盐和铁盐处理水中的悬浮物 C．用氯气处理水中的Cu、Hg等重金属离子 D．用烧碱处理含高浓度NH+ 4的废水并回收利用氨 【答案】C
【解析】A.石灰、碳酸钠都是碳酸盐，与酸反应，故可用于处理废水中的酸，故A正确； B.铝盐铁盐都能水解生成对应的氢氧化物胶体，疏松多孔，可吸附水中的悬浮物，故B正确； C.氯气无法将Cu、Hg等重金属离子变成
2+
2+
2++
沉淀，故C错误； D.氢氧根离子和铵根离子生成一水合氨，分解放出氨气，故D正确。
2．汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是
A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5 B．该物质遇FeCl3溶液显色
C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2
D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种 【答案】B
【解析】A、含黄岑素的分子式为C16H12O5，A错误；B、该物质中含有酚羟基，能与FeCl3溶液反应呈紫色，B正确；
C、该物质酚羟基的邻、对位还可以与1 mol Br2反应，碳碳双键可以与1 mol Br2发生加成反应，故最多可以消耗2 mol Br2，C错误；D、该物质中含有羟基、羰基、碳碳双键、醚键，与足量氢气加成后只剩余羟基和醚键，官能团种类减少2种，D错误。故选B。 3．下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是 A．硅太阳能电池工作时，光能转化成电能 B．锂离子电池放电时，化学能转化成电能 C．电解质溶液导电时，电能转化成化学能
D．葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能
【答案】A
【解析】A.太阳能直接变电能，与氧化还原无关，A符合要求； B.电池放电，化学能转化成电能，属于自发进行的
氧化还原反应， B不符合要求； C.电解质溶液导电时，电能转化成化学能，属于电解，是氧化还原反应，故C不符合要求； D. 葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能，葡萄糖被氧化，故D不符合要求。 10．以下实验设计能达到实验目的的是
实验目的
实验设计
A．除去NaHCO3固体中的Na2CO3 将固体加热至恒重 B．制备无水AlCl3 蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液 C．重结晶提纯苯甲酸 将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶 D．鉴别NaBr和KI溶液 分别加新制氯水后，用CCl4萃取
【答案】D
【解析】A、加热碳酸氢纳分解生成了碳酸钠，不能达到使用目的；B、直接蒸发AlCl3溶液，铝离子发生水解，最
终得到的是Al(OH)3；C、重结晶法提纯苯甲酸的方法是：将粗品水溶，趁热过滤，滤液冷却结晶即可；D、NaBr和NaI都能与氯水反应生成对于的单质，再用四氯化碳萃取，颜色层不同。故选D。 5．根据元素周期表和元素周期律，判断下列叙述不正确的是 ．．．
A．气态氢化物的稳定性：H2O＞NH3＞SiH4
B．氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物 C．图1所示实验可证明元素的非金属性：Cl＞C＞Si D．用中文“【答案】C
【解析】A．非金属性O＞N＞Si，气态氢化物的稳定性：H2O＞NH3＞SiH4，故A正确；B．H与F、Cl等形成共价化合
物，与Na等形成离子化合物，则氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物，故B正确；C．利用最高价含氧酸的酸性比较非金属性，HCl不是最高价含氧酸，则不能比较Cl、C的非金属性，故C错误；D．目前周期表中112号元素位于第七周期的IIB族，118号元素的原子结构中有7个电子层、最外层电子数为8，则118
”（ào）命名的第118号元素在周期表中位于第七周期0族
号元素在周期表中位于第七周期0族，故D正确； 6．常压下羰基化法精炼镍的原理为：Ni(s)+4CO(g) 知：Ni(CO)4的沸点为℃，固体杂质不参与反应。 第一阶段：将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4；
第二阶段：将第一阶段反应后的气体分离出来，加热至230℃制得高纯镍。 下列判断正确的是
A．增加c(CO)，平衡向正向移动，反应的平衡常数增大 B．第一阶段，在30℃和50℃两者之间选择反应温度，选50℃ C．第二阶段，Ni(CO)4分解率较低
D．该反应达到平衡时，v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) 【答案】B
【解析】A．平衡常数与温度有关，则增加c(CO)，平衡向正向移动，反应的平衡常数不变，故A错误；B．Ni(CO)4
的沸点为℃，应大于沸点，便于分离出Ni(CO)4，则一阶段，在30℃和50℃两者之间选择反应温度，选50℃，故B正确；C．加热至230℃制得高纯镍，可知第二阶段，Ni(CO)4分解率较大，故C错误；D．达到平衡时，不同物质的正逆反应速率之比等于化学计量数之比，则该反应达到平衡时4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO)，故D错误； 7．（14分）某混合物浆液含有Al(OH)3、MnO2和少量Na2CrO4,。考虑到胶体的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出，
某研究小组利用设计的电解分离装置（见图2），使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液，并回收利用。回答Ⅰ和Ⅱ中的问题。
Ni(CO)4(g)。230℃时，该反应的平衡常数K=2×10。已
—5
Ⅰ．固体混合物的分离和利用（流程图中的部分分离操作和反应条件未标明）
（1）反应①所加试剂NaOH的电子式为____________。B→C的反应条件为____________________________，C→Al
的制备方法称为________________________________。
（2）该小组探究反应②发生的条件。D与浓盐酸混合，不加热，无变化，加热有Cl2生成，当反应停止后，固体有
剩余，此时滴加硫酸，又产生Cl2。由此判断影响该反应有效进行的因素有（填序号）______________。
a．温度 b．Cl的浓度 c．溶液的酸度
（3） mol Cl2与焦炭、TiO2完全反应，生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2·xH2O的液态化合物，放热 kJ，
该反应的热化学方程式为_________________________________________________。
-
Ⅱ．含铬元素溶液的分离和利用
—
（4）用惰性电极电解时，CrO2分4能从浆液中分离出来的原因是________________________________________，
离后含铬元素的粒子是____________；阴极室生成的物质为_______________________（写化学式）。
【答案】（1）
加热（或煅烧） 电解法;（2）a c;（3）2Cl2(g)+ TiO2(s)+2C(s)===TiCl4(l)+2CO(g)
— ΔH=? kJ·mol—1;（4）在直流电场作用下，CrO2通过阴离子交换膜向阳极室移动，脱离浆液 4— 2— CrO2 NaOH和H2 4和Cr2O7
【解析】（1）NaOH为离子化合物，电子式为，B为Al(OH)3，在加热条件下生成氧化铝，电解熔融的氧化铝
可得到铝；（2）反应涉及的条件为加热，加热下可反应，另外加热硫酸，氢离子浓度变化，可知影响的因素为温度和氢离子浓度；（3） Cl2与焦炭、TiO2完全反应，生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2?xH2O的液态化合物，放热，由质量守恒可知还原性气体为CO，反应的化学方程式为2Cl2（g）+TiO2（s）+2C（s）═TiCl4（l）+2CO（g），则2mol氯气反应放出的热量为错误!×=，所以热化学方程式为2Cl2（g）+TiO2（s）+2C（s）═TiCl4
— （l）+2CO（g）△H=﹣?mol；（4）电解时，CrO24通过阴离子交换膜向阳极移动，从而从浆液中分离出来，因— — 存在2CrO4+2H?Cr2O7+H2O，则分离后含铬元素的粒子是CrO2Cr2O2阴极发生还原反应生成氢气和NaOH， 4、7，
—1
2﹣+2﹣
8．（18分）2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的医药中间体，其制备流程图如下：
回答下列问题： （1）
分子中不同化学环境的氢原子共有_____________种，共面原子数目最多为_____________。
（2）B的名称为_____________________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式________________。
a．苯环上只有两个取代基且互为邻位 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应
（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是____________________。 （4）写出⑥的化学反应方程式：_______________________，该步反应的主要目的是_______________________。 （5）写出⑧的反应试剂和条件：_______________；F中含氧官能团的名称为__________。
（6）在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。
……目标化合物 反应条件 反应试剂【答案】（1）4 13；（2）2-硝基甲苯或邻硝基甲苯
（3）避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位）
（4） 保护甲基；（5）Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe） 羧基
（6）
【解析】（1）甲苯含有1个甲基，苯环左右对称，则分子中不同化学环境的氢原子共有4种，苯环为平面形结构，
与苯环直接相连的原子在同一个平面上，结合三点确定一个平面，甲基上可有1个H与苯环共平面，共13个，（2）B为2﹣硝基甲苯或邻硝基甲苯，对应的同分异构体：a．苯环上只有两个取代基且互为邻位，b．既能发生银镜反应又能发生水解反应，说明应含有酯基，且为甲酸酯，另外一种官能团为氨基，可能为
；
（3）如采用甲苯直接硝化的方法制备B，硝基可取代甲基对位的H原子，目的是避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代；（4）由结构简式可知反应⑥为取代反应，反应的方程式为
，
该步反应的主要目的是避免氨基被氧化；（5）⑧为苯环的氯代反应，应在类似苯与溴的反应，反应条件为Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe），F中含氧官能团的名称为羧基；（6）发生缩聚反应生成高聚物．
9．（18分）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I?)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ．准备标准溶液
a．准确称取AgNO3基准物 g（ mol）后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
可水解生成
，含有氨基、羧基，可
b．配制并标定100 mL mol·L NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ．滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液 mL于锥形瓶中。
b．加入 mL mol·L AgNO3溶液（过量），使I完全转化为AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d．用 mol·LNH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
实验序号
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
f．数据处理。 回答下列问题：
（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有______________________。 （2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_______________________________________。 （3）滴定应在pH＜的条件下进行学@科网，其原因是_______________________________________。 （4）b和c两步操作是否可以颠倒__________，说明理由______________________________________。 （5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得c(I)=_________________________mol·L。 （6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为____________________________。 （7）判断下列操作对c(I)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_________________________。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果____________________________。 【答案】（1）250 mL（棕色）容量瓶、胶头滴管；（2）避免AgNO3见光分解；（3）防止因Fe的水解而影响滴定终点
的判断（或抑制Fe的水解）；（4）否（或不能）若颠倒，Fe与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点；（5） ；（6）用NH4SCN标准溶液进行润洗；（7）偏高 偏高
【解析】（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要
的胶头滴管；（2）硝酸银标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存是因为硝酸银见光分解，故答案为：避免AgNO3见光分解；（3）滴定应在pH＜的条件下进行，原因是抑制铁离子的水解，防止因铁离子的水解而影响滴定终点的判断；（4）b和c两步操作不能颠倒，若颠倒，铁离子与碘离子发生氧化还原反应，指示剂耗尽则无法判断滴定终点；（5）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为，n（AgNO3）=×10—3L×?L—1=×10—3mol，n（NH4SCN）=?L—1××10—3L=×10—3mol，则c（I—）×=×10—3mol﹣×10—3mol，c（I—）=?L—1；（6）装入NH4SCN标准溶液，应避免浓度
3+
3+
-3+
-—
—1
—1
+
—1
—
—1
1
2
3
降低，应用NH4SCN标准溶液进行润洗；（7）反应的原理为c（AgNO3）×V（AgNO3）=c（NH4SCN）×V（NH4SCN）+c（I—）×V（I—），①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则导致溶质的物质的量减小，浓度偏低，则n（NH4SCN）偏小，测定c（I—）偏大；①若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，造成读数偏小，则n（NH4SCN）偏小，测定c（I—）偏大．
10．（14分）H2S和SO2会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放，回答
下列方法中的问题。 Ⅰ．H2S的除去
方法1：生物脱H2S的原理为：
H2S+Fe2(SO4)3 ==== S↓+2FeSO4+H2SO4 4FeSO4+O2+2H2SO4 ======= 2Fe2(SO4)3+2H2O
（1）硫杆菌存在时，FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×10倍，该菌的作用是_________________________。 （2）由图3和图4判断使用硫杆菌的最佳条件为_________________________。若反应温度过高，反应速率下降，
其原因是__________________________________________________________________________。
5
硫杆菌
方法2：在一定条件下，用H2O2氧化H2S
（3）随着参加反应的n(H2O2)/n(H2S)变化，氧化产物不同。当n(H2O2)/n(H2S)=4时，氧化产物的分子式为
________________________________________________________________________________________。 Ⅱ．SO2的除去
方法1（双碱法）：用NaOH吸收SO2，并用CaO使NaOH再生
Na2SO3溶液 NaOH溶液②CaO①SO2（4）写出过程①的离子方程式：____________________________；CaO在水中存在如下转化：
CaO(s)+H2O (l)==== Ca(OH)2(s)
Ca(aq)+2OH—(aq)
2+
从平衡移动的角度，简述过程②NaOH再生的原理________________________________________________。
方法2：用氨水除去SO2
（5）已知25℃，NH3·H2O的Kb=×10，H2SO3的Ka1=×10，Ka2=×10。若氨水的浓度为 mol·L，溶液中的
—5
—2
—8
—1
c(OH—)=_________________mol·L—1。将SO2通入该氨水中，当c(OH—)降至×10—7 mol·L—1时，溶液中的c(SO
2— 3
)/c(HSO—3)=___________________。
【答案】（1）降低反应活化能（或作催化剂）；（2）30 ℃、pH= 蛋白质变性（或硫杆菌失去活性）；
— 2—
（3）H2SO4；（4）2OH+ SO2 ==== SO23+H2O ；SO3与Ca生成CaSO3沉淀，平衡向正向移动，有NaOH生成
—2+
（5）×10
硫杆菌5【解析】（1）4FeSO4+O2+2H2SO4 ======= 2Fe2(SO4)3+2H2O，硫杆菌存在时，FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×10倍，
该菌的作用是做催化剂降低反应的活化能；（2）从图象中分析可知，使用硫杆菌的最佳条件是亚铁离子氧化速率最大时，需要的温度和溶液PH分别为：30℃、pH=，反应温度过高，反应速率下降是因为升温使蛋白质发生n(H2O2)_
变性，催化剂失去生理活性；（3）当=4时，结合氧化还原反应电子守恒，4H2O2～4H2O～8e，电子守恒得
n(H2S)到H2S变化为+6价化合物，H2S～H2SO4～8e，氧化产物的分子式为H2SO4；（4）过程①是二氧化硫和氢氧化钠溶
— 液反应生成亚硫酸钠和水，反应的离子方程式为：2OH+SO2=SO2过程②加入CaO，存在CaO（s）+H2O （l）3+H2O，
—3
_
—
====Ca（OH）2（s）—
Ca（aq）+2OH（aq），因SO23与Ca生成CaSO3沉淀，平衡向正向移动，有NaOH生成；
2+—2+
c(NH+ 4)c(OH)——5—
（5）NH3?H2O的Kb=×10，若氨水的浓度为?L，由Kb=可知c（OH）=×10×2mol/L=×10
c(NH3·H20)
﹣5
—1
3
—
c(SO23)c(H)
mol/L，当c（OH）降至×10 mol?L时，c（H）=×10 mol?L，H2SO3的Ka2=×10，由Ka2=
c(HSO—3)
—
+
﹣—7—1+—7—1—8
×10
可知c（SO）/c（HSO）=—7=．
×10
2— 3
— 3
—8
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