一、哪些元素的离子或原子容易形成配合物的中心体？哪些分子或离子常作为配合物的配位体？哪些元素常作为配位原子？它们形成配合物时需具备什么条件？
解：
1.中心离子：通常是金属离子或原子，也可是非金属原子或离子。一般为过渡金属，特别是铁系、铂系、第IB、IIB族元素。
2.配位体:通常是非金属原子或离子或分子。配位体中与中心离子成键的原子叫配位原子。根据配体提供配原子个数不同,又分为单齿配体与多齿配体。它们通常是:水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子(CN-等)、羟离子(OH-)、酸根离子等离子。
3. 形成配合物的条件是：作为中心离子的基本条件是核外有空的价层轨道，能接受孤对电子或离域电子。其次要有足够大的体积。作为配位原子的基本条件是其核外应有孤对(lone pair)电子或离域(delocalized)电子。
二、中心离子配位数皆为6的配合物浓度又都为0.001mol/L，试问下列溶液导电能力大小的顺序，说明理由：
（1）[CrCl2(NH3)4]Cl; （2）[Pt(NH3)6]Cl4; （3）[K3PtCl6];
（4）[Co(NH3)6]Cl3;
解：溶液导电能力的大小顺序为：由大至小分别为2413，根据配合物2.4.1的內界电荷数的多少，可知导电能力强弱分别为2、4、1，而3配合物不存在内外界，所以它的导电能力最弱。
三、请标出下列各配合物的中心离子、配位体、中心离子氧化数、配位离子的电荷数及配合物名称：
配合物
中心配位体 离子
中心离配位离配合物名称 子氧化子的电数 荷数 +1
1)K[AgI2] (2)[Cr(NH3)5Cl]SO4 (3)Na3[AlF6]
(4)[Co(H2O)4(NH3)2]Cl2
Ag
I
-1 +2
-3
二碘合银酸钾
硫酸一氯·五氨合铬(III) 六氟合铝酸钠
氯化二氨·四水合钴
(II)
氯化二氯·四氨合铬(III) 六氰合铁(II)酸钾 氯化二氯·三氨·水合钴(III)
四氯·二氨合铂(Ⅳ) 三硝基·三氨合钴(III)
Cr NH3、Cl +3
Al F +3
Co H2O、NH3 +2 +2
(5)[Cr(NH3)4Cl2]Cl (6)K4[Fe(CN)6]
Cr
Fe
NH3、Cl
CN
+3 +2
+1
-4 +1
(7)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl Co Cl 、H2O、NH3 +3
(8)PtCl4(NH3)2 (9)[Co(NO2)3(NH3)3]
Pt Co
NH3、Cl NO2、NH3
+4 +3
0 0
(10)[Ag(NH3)2]Cl (11)PtCl2(NH3)2 (12)Ni(CO)4
Ag Pt Ni
NH3 Cl、NH3 Co
+1 +2 0
+1 0 0
氯化二氨合银 二氯·二氨合铂(II) 四羰基镍
四、写出下列配合物的分子结构： （1）顺–二氯·四氰合铬（Ⅲ）；
（2）反–二氯·二（三甲基膦）合钯（Ⅱ）（注：三甲基膦为(CH3)3P）；
（3）经–三氯·三氨合钴（Ⅲ）；
（4）面–三硝基·三水合钴（Ⅲ）。
五、 画出配位化合物的同分异构体： （1）[PtBr2(NH3)2];
（2）[Co(NH3)4(NO2)2]。
六、 配合物价键理论和晶体场理论的基本要点各是什么？后者比前者有何优点？晶体场理论如何解释配离子的颜色问题？ 解：
1. 配位化合物价键理论的基本要点如下：
（1）在配位个体中，中心原子与配体通过配位键相结合。
（2）为了形成配位键，配体的配位原子必须至少含有一对孤对电子，而中心原子的外层必须有
空轨道，以接受配位原子提供的孤对电子。
（3）为提高成键能力，中心原子提供的空轨道必须首先进行杂化，形成数目相等、能量相同、
具有一定方向性的杂化轨道。这些杂化轨道分别与配位原子的孤对电子在一定方向上互相接近，发生最大程度的重叠，形成配位键。
（4）配位个体的空间构型、中心原子的配位数和配位个体的稳定性等主要取决于中心原子提供
的杂化轨道的数目和类型。
2. 晶体场理论的基本要点如下：
（1）在配位个体中，中心原子处于带负电荷的配体（阴离子或极性分子）形成的静电场中，中
心原子与配体之间完全靠静电作用结合在一起，这是配位个体稳定的主要因素。
（2）配体所形成的负电场对中心原子的电子，特别是价电子层的 d 电子产生排斥作用，使中心
原子原来能量相同的5 个简并d轨道的能级发生分裂，有的 d 轨道能量升高较多，有的能量升高较少。
（3）由于 d 轨道能级发生分裂，中心原子价电子层的 d 电子将重新分布，往往使系统的总能
量有所降低，在中心原子和配体之间产生附加成键效应。
3.晶体场理论比较价键理论：
优点:可以合理地解释配合物的颜色,磁性和稳定性,比价键理论更有说服力.
缺点:只考虑其中心离子和配体之间的静电引力,而没有考虑二者之间在形成配位键时还有部分轨
道重叠形成共价成分,因而不能够满意地解释如fNi(CO)4,Fe(CO)5等以中性原子和中性分子形成的羰基化合物等。 4.解释颜色：
最外层 d 电子为 1~9 的金属离子，所形成的配位个体一般是有颜色的。晶体场理论认为，这些
配位个体的中心原子的 d 轨道没有充满，电子吸收光能后从dε轨道跃迁到dγ轨道上，这种跃迁称为 d-d跃迁。d-d跃迁所需的能量（即分裂能）一般为1~3eV，接近于可见光的能量。配位个体呈现的颜色，是入射的可见光去掉被吸收光后剩下的那一部分可见光的颜色。
配位个体呈现颜色必须具备以下两个条件： (1) 中心原子的外层 d 轨道未填满； (2) 分裂能必须在可见光的能量范围内。
七、 已知[Ni (CO)4]和[Ni (CN)4]2-为反磁性的，试判断其中心体（原子和离子）的构型、杂化轨道和配合物空间构型，并指出它们属内轨型还是外轨型配合物。 解：
[Ni (CO)4]：中心Ni离子采用sp3杂化，构型为正四面体，属于外轨型配合物。
[Ni (CN)4]2-：中心Ni离子采用dsp2杂化，中心原子和配合物构型均为平面正方形，属于内轨型配合物；
八、 比较正八面体晶体场与正四面体晶体场下d轨道分裂与配合自旋的特点。讨论平面四方型晶体场下d轨道的分裂。 解：
八面体中，5个d轨道分裂成两组，dz2和dx2y2轨道一组，由于这两个轨道的电子云密度与配体相撞靠近，故能量升高，成为二重简并轨道，eg轨道；
dxy、dyz、dxz轨道电子云与配体错开，成为
三重简并轨道，能量升高较少，为t2g轨道，两组轨道的能级差O为晶体场分裂能。 四面体配位场中，分裂的顺序与八面体配位场分裂相反，T的大小只有八面体的4/9。 平面四方型晶体场下，d轨道分裂为四组，如图：
九、 为什么F、O、N、C电负性依次减小而CN-，CO在化学光谱序列中的配位能力远远强于卤素负离子？
解：对于卤素离子，配体是强的电子提供者，配体电子进入成键分子轨道，而金属离子t2g轨道中的d电子进入能量较高的反键分子轨道t2g*，分裂能减小，属于弱场配体。
对于H2O，NH3，金属离子和配体之间不能形成有效的π配键，分裂能居中，属于中强场配体。 对于CN和CO，配体是强的电子接受者，配体中有空轨道的情形i，金属离子t2g轨道中d电子进入能量较低的成键分子轨道t2g，分裂能增大，属于强场配体。
十、试讨论σ配键与反馈π键的同异。
解：Ni(CO)4分子中CO中C原子提供孤对电子给Ni原子的空的d轨道形成σ配键。CO(与N2是等电子体)还有空的反键π*轨道，又可接受Ni原子的孤对电子形成反馈π键。这种反馈π键的形成可使Ni原子上由于形成σ配键而积聚的负电荷得以分散，使低氧化态配合物能够稳定存在。
课程名称：《普通化学》 (二)(卷) 试卷编号：03a50210 题号 得分 评卷人 一 二 三 四 五 六 总分 一、 选择题（每小题2分，共20分）
1．在标准压力和273.15K下,水蒸气凝聚为液态的水时体系中应是……( )
A. ΔH=0 B. ΔS=0 C. ΔG=0 D.ΔU=0
2．已知Ka(HAc)=1.76×10-5 、 Ka(HCN)=4.93×10-10 下列水溶液中pH值最大的是…………………………………… ………………………… …… ( ) mol·dm-3NaAc B.·dm-3NaCN
·dm-3HCN D.·dm-3HCN—·dm-3NaCN
3．加入催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个发生改变? ………( ) A.反应热 B.平衡常数 C.反应熵变 D.速率常数 4. AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最小？……………………（ ） A.mol·dm-3氨水溶液 B. ·dm-3氯化镁溶液
C. 纯水
Ө
D.·dm-3硝酸银溶液
5．某反应的∆rH m < 0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将………( ) A．减小 B．不变 C．增大 D．无法确定
6．下列几种溶液性质中不属于依数性的是………………………………( ) A. 凝固点下降 B. 沸点升高 C. 渗透压 D.密度
7．原子不成对电子最多的元素位于周期表中的…………………………（ ） A．s区 B.p区 C．d区 D. f区
8．下列各组量子数中，合理的是……………………………………………………( ) A．（5，—3，—3，1/2） B．（3，0，1，1/2） C．（4，2，2，—1/2） D．（3，3，—2，1/2）
9．H2PO4的共轭碱是…………………………………………………………………( )
-
A．H3PO4 B．H2PO3 C． HPO4 D．PO4
10．已知某化学反应的∆ rSm > 0，那么下列说法不正确的是…………………( )
A．该反应一定自发 B．该反应体系的混乱度增大
C．该反应不一定自发 D．若该反应同时满足△rHm < 0时，则该反应一定自发
Ө
Ө
-2-3-
二、 填空题（每空1分，共30分）
1. 25Mn价电子构型为 ，位于第______周期，_______族，属 区，共有 . 个不成对电子，该元素+2价离子的外层电子构型是 。 2．海水鱼放在淡水中，由于产生溶血现象而死亡，这是因为鱼细胞液渗透压 淡水的渗透压所致。
3．某放热反应的∑vB(g) > 0，则升高温度( p不变)时，化学平衡的移动方向为 ；
在增大压力( T不变)时平衡移动方向 ；
4．物理量q(热量)、T(热力学温度)、V(系统体积)、W(功)，其中属于状态函数的是________；
与过程有关的量是 。
5．BF3、NH3分子中，中心原子所采用的杂化轨道类型分别是 、 ；
分子的空间构型分别是 、 ；分子间作用力分别是 ， 。 6．对于反应：
Ө
N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) △rHm (298.15K) = — 92.2 kJ.mol-1
若升高温度(例如升高100K),则下列各项将如何变化(填写:不变,基本不变,增大或减小。)
ӨӨӨӨ
△rHm ， △rSm ， △rGm ， K 。
7．用铂作阳极，铜作阴极电解CuSO4溶液时，则阳极反应为 ，
阴极反应为__________________________。
8． NaCl、SiC、SiCl4、CCl4属于原子晶体的是 ，熔点由高到低的顺序为 。 9．已知[HgI4]2-的稳定常数为Kf 1 ，[HgCl4]2-的稳定常数为Kf 2。则反应： [HgCl4]2- + 4 I -
[HgI4]2- + 4Cl -
的平衡常数为 。
10．氧化还原反应的方向是电极电势 的氧化态物质与电极电势 的还
原态物质反应生成各自相应的还原态和氧化态物质。在一定条件下,以下反应均可以向右进行：
Cr2O7+6Fe+14H=2Cr+6Fe+7H2O 2Fe+Sn=2Fe+Sn
3+
2+
2+
4+
2-2+
+
3+
3+
上述物质中最强的氧化剂为 ，最强的还原剂是 。 三、
判断题（对者在题前括号内打“√”，否则打“×”。每小题1分，共10分）
( )1．反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数(绝对值)。
( )2．对于一个反应，当温度发生改变，通常对∆S和∆H影响较小，而对∆G值影响较大。 ( )3．对于电池反应 Cu2++Zn==Cu+Zn2+, 增大系统Cu2+的浓度必将使电池的E增大,
根据电动势与平衡常数的关系可知,电池反应的K也必将增大. ( )4．平衡常数k值可以直接由反应的∆G值求得。
( )5．时，H2(g)的标准摩尔燃烧焓与H2O(l)的标准摩尔生成焓数值上相等。 ( )6．对于一个反应，如果∆H >∆G，则该反应必是熵增大的反应。
( )7．已知 Ks(Ag2CrO4×10-12 < Ks×10-10 ，在Cl – 和CrO42- mol·dm混合溶液中逐
滴加入 mol·dm的AgNO3溶液，最先生成的是Ag2CrO4沉淀。 ( )8. 3个p轨道的能量、形状和大小都相同，不同的是在空间的取向。
( )9．主族元素单质的熔点，大致有这样的趋势：中部熔点较高，而两边的熔点较低。 ( )10．有一由HAc - Ac-组成的缓冲溶液，若溶液中C(HAc)>C(Ac-),则该缓冲溶液抵抗
外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。
-3
-3
Ө
Ө
ӨӨ
四、 完成并配平下列反应方程式(每小题2分，共10分)
1．Pt + HNO3 + HCl =
2．H2O2 + KI = 3．MnO4- + SO3 2-+ H+ =
4．Si + NaOH + H2O =
5．SbCl3 + H2O =
五、 简答题：（每小题3分，共6分）
1、为什么石墨既具有良好的导电性，又常用做固体润滑剂？
2、为什么氨极易溶于水而甲烷难溶于水？
六、 计算题（每小题8分，共24分）
1． 已知：
MnO4- (aq) + 8H+(aq) + 5e - = Mn2+ (aq) + 4H2O(l) φ (MnO4-/Mn2+)=1.51V ， Cl2 (g) + 2e - = 2Cl - φ (Cl2/Cl )=1.36V ， 若将此两电对组成原电池,请： ⑴计算该原电池的E
⑵计算25℃时反应的△rGm (F=96485C·mol-1) ⑶写出原电池图式
⑷通过计算，当pH = 4·dm-3 ，p(Cl2）= 100kPa 时，反应： 2MnO4- (aq) + 16H+(aq) + 10Cl - (aq) = 2Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O(l) 能否自发进行？
Ө
Ө
Ө
-
Ө
2． 在锥形瓶中盛放3l·dm醋酸溶液,逐滴加入l·dmNaOH溶液，试计算： (已知Ka(HAc)
= 1.76×10)。
⑴l·dm醋酸溶液的pH值和醋酸的解离度。 ⑵当加入3l·dm NaOH溶液后，混合溶液的pH值 ⑶当加入3l·dm NaOH溶液后，混合溶液的pH值
3． 试利用标准热力学函数数据，通过计算回答汽车尾气净化反应：
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g) 标准热力学函数 △fHm (298.15K)/kJ.mol-1 Ө-3-3
-3-5
-3
-3
NO(g) CO(g) — N2(g) 0 CO2(g) — △fGm (298.15K)/kJ.mol-1 Sm (298.15K)/J.K-1.mol-1 ⑴计算反应的△rGm
Ө
ӨӨ — 0 — ⑵在25℃的标准条件下反应能否自发进行？并（用一句话）说明人们为此反应寻求高效催化剂有无现实意义。
⑶估算在600℃时该反应的标准平衡常数K
Ө
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