乙酰丙酮光度法测定白乳胶中甲醛含量的探究

山　东　化　工

ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ　　　　　　　　　　　　２０１８年第４７卷

乙酰丙酮光度法测定白乳胶中甲醛含量的探究

张占元，吴　宇，毛佳伟，邹　勇

（成都产品质量检验研究院有限责任公司，四川成都　６１０１００）

摘要：根据白乳胶中甲醛的特点，对乙酰丙酮分光光度法测量甲醛的含量进行了优化，提高了检测结果的准确率，对可能影响游离甲醛

测定结果的因素进行了分析。研究结果表明，蒸馏时间以及馏出液显色前过滤与否均对胶粘剂中游离甲醛浓度的测定结果有一定的影响，蒸馏时间控制在６０ｍｉｎ、显色前溶液进行过滤得到的结果较宜，而溶液显色后的冷却方式对结果几乎没有影响。关键词：白乳胶；游离甲醛；影响因素中图分类号：Ｏ６５７．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）０６－００７６－０２

ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＢｒｅｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅＣｏｎｔｅｎｔｉｎＷｈｉｔｅＬａｔｅｘ

ＡｄｈｅｓｉｖｅｂｙＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙｏｆＡｃｅｔｙｌＡｃｅｔｏｎｅ

ＺｈａｎｇＺｈａｎｙｕａｎ，ＷｕＹｕ，ＭａｏＪｉａｗｅｉ，ＺｏｕＹｏｎｇ

（ＣｈｅｎｇｄｕＰｒｏｄｕｃｔｓＱｕａｌｉｔｙＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈｅｎｇｄｕ　６１０１００，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｆｒｅｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｉｎｗｈｉｔｅｌａｔｅｘａｄｈｅｓｉｖｅ，ｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｃｏｎｔｅｎｔ

ｗｉｔｈｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙｏｆａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅｗａｓｏｐｔｉｍｉｚｅｄ，ｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙｏｆｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｔｈｅｐｏｓｓｉｂｌｅｆａｃｔｏｒｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｆｒｅｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｗａｓａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｆｉｌｔｅｒｏｒｎｏｔｈａｖｅａｃｅｒｔａｉｎｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆｆｒｅｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｔｈｅａｄｈｅｓｉｖｅ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｒｅａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｗｈｅｎｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｓ６０ｍｉｎ，ｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｗａｓｆｉｌｔｅｒｅｄ，ａｎｄｔｈｅｃｏｏｌｉｎｇｗａｙｏｆｓｏｌｕｔｉｏｎａｌｍｏｓｔｈａｖｅｎｏｅｆｆｅｃｔｏｎｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｗｈｉｔｅｌａｔｅｘａｄｈｅｓｉｖｅ；ｆｒｅｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ；ｆａｃｔｏｒｓ　　近年来，随着人们环保意识和健康意识的增强，家居市场也越发流行环保产品。很多商家在推销自己产品的时候，都会

零甲醛、绿色无污染＂的宣传口号，甚至很多产品，借所谓打出＂

零甲醛＂抬高身价，国家强制标准ＧＢ１８５８３－２００８《室内装的＂

饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》中根据胶粘剂产品的种类对甲醛含量做了严格的限定。

白乳胶作为目前用途最广、用量最大的粘合剂品种之一，广泛应用于木材、家具、装修、印刷、纺织、皮革、造纸等行业，已成为人们最常用的一种粘合剂。由于白乳胶生产中普遍使用的防腐剂是以甲醛为主要成分的，更有甚者，以含缩甲醛的聚合物作为白乳胶的主要成分，因此，这类胶粘剂中总会残留着游离甲醛，也是人造板等诸多大量使用胶粘剂的产品中甲醛释放的主要来源。甲醛作为高毒、强致癌的物质，已经被世界卫生组织确定为一类致癌物质，对人体粘膜，特别是对呼吸系统具有强刺激性，长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，造成新生儿染色体异常、白血病，青少年记忆力和智力下降等

［１］

症状，高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒［２］［３］害。目前检测甲醛的方法有分光光度法－５、荧光光谱［６］［７－８］［９］法、色谱法和电化学等，其中乙酰丙酮分光光度法因

１０］

简单、快速、检出限低等优点应用最为普遍［，也是最经典和成熟的甲醛测定方法。国家强制标准ＧＢ１８５８３－２００８《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》中也采用乙酰丙酮分光光度法检测甲醛，该方法干扰因素小，操作简易，重现性好。但检测过程中蒸馏时间以及显色方式等对测定结果有一定的影响，本文就针对这一问题开展探究。

乙酸铵：成都市科隆化学品有限公司；冰乙酸：成都市科隆

化学品有限公司；乙酰丙酮：成都市科隆化学品有限公司。

０．２５％（体积分数），称取２５ｇ乙酸铵，加少乙酰丙酮溶液：

量水溶解，加３ｍＬ冰乙酸及０．２５ｍＬ重蒸过的乙酰丙酮，混匀后

００ｍＬ，调整ｐＨ值＝６．０，此溶液于２～５℃贮存，可稳再加水至１

定一个月。

甲醛标准溶液：１００ｇ／ｍＬ（环境保护部标准样品研究所），μ

本实验所用试剂除另有说明外均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水。

样品：不同厂家白乳胶４个系列。

１．２　试验方法及相关测试

１．２．１　不同蒸馏时间的对比

按照ＧＢ１８５８３－２００８测试标准，对白乳胶样品进行不同蒸馏时间的甲醛含量进行检测，蒸馏时间为１０～１２０ｍｉｎ，并对测试结果进行对比。１．２．２　蒸馏液显色前过滤与否的对比按照ＧＢ１８５８３－２００８测试标准，对经过０．４５ｍ聚酰胺过μ滤膜过滤与不过滤处理的溶液中甲醛含量进行检测，并对测试结果进行对比。２．２．３　不同冷却方式的对比按照ＧＢ１８５８３－２００８测试标准，对采用自然冷却以及常温水浴冷却两种不同冷却方式处理的溶液的甲醛含量进行检测，并对测试结果进行对比。

１　实验部分１．１　仪器和试剂

ＵＶ２３００恒温水浴锅、电热套。Ⅱ紫外可见分光光度计、

２　结果与讨论

２．１　不同蒸馏时间对甲醛浓度测定的影响

不同蒸馏时间对甲醛浓度测定的影响如图１所示。由图１可知，白乳胶中游离甲醛浓度随着蒸馏时间的延长而逐渐增

　　收稿日期：２０１８－０２－０９

作者简介：张占元（１９８７—），山西大同人，硕士研究生，现从事涂料化工产品检验新方法的工作研究。

　第６期张占元，等：乙酰丙酮光度法测定白乳胶中甲醛含量的探究

·７７·

大，６０ｍｉｎ后趋于稳定，不再随时间有明显变化。

图１　蒸馏时间对甲醛测定浓度的影响

Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ

表１　不同蒸馏时间的测试结果Ｔａｂｌｅ１　Ｒｅｓｕｌｔｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｉｍｅ

样品１１１１１２２２２２

蒸馏时间／ｍｉｎ

１０３０６０９０１２０１０３０６０９０１２０

甲醛含量／（ｇ／ｋｇ）

０．１３５２０．１３８８０．１４８８０．１４８１０．１４７８０．１０５１０．１１４６０．１２８４０．１２８８０．１２８５

样品３３３３３４４４４４

蒸馏时间／ｍｉｎ

１０３０６０９０１２０１０３０６０９０１２０

甲醛含量／（ｇ／ｋｇ）

０．２５２６０．２５９８０．２６８２０．２６８３０．２６８１０．０５５２０．０５９３０．０６４５０．０６４３０．０６４２

表２　不同处理方式的测试结果对比

Ｔａｂｌｅ２　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ

样品１１１１２２２２３３３３４４４４

蒸馏时间／ｍｉｎ

６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０６０

冷却方式水浴冷却水浴冷却自然冷却自然冷却水浴冷却水浴冷却自然冷却自然冷却水浴冷却水浴冷却自然冷却自然冷却水浴冷却水浴冷却自然冷却自然冷却

过滤是否是否是否是否是否是否是否是否

甲醛含量／（ｇ／ｋｇ）

０．１４８８０．１８６３０．１４７１０．１８８２０．１２８４０．１３６５０．１２７５０．１３８６０．２６８９０．３３５１０．２６８２０．３３６９０．０６３１０．０６６５０．０６４５０．０６７６

２．２　显色前溶液过滤与否对甲醛浓度测定的影响

显色前溶液过滤与否对甲醛浓度测定的影响如表２所示。

由表２可知，白乳胶中游离甲醛浓度与过滤与否有明显关系，过滤后的溶液吸光度明显较未过滤溶液吸光度低，分析原因，可能是由于白乳胶中的部分树脂及添加的填料，如钛白粉、轻

钙或者滑石粉等粉料部分随水蒸气蒸馏至接收瓶中，形成悬浮

液，对吸光度的测定产生影响，形成假吸收，同时由于各个厂家的白乳胶配方中所加填料成分、含量不尽相同，所以其对吸光度的影响也无规律可循。

（下转第７９页）

　第６期孙佳佳，等：碱蓬中蛋白质和膳食纤维的含量测定

·７９·

２．２　夏秋季碱蓬中膳食纤维含量

且叶中ＳＤＦ显著高于茎；碱蓬干物质中膳食纤维以ＩＤＦ为主。

本试验为碱蓬资源作为功能性食品开发提供参考。

参考文献

［１］康　琪，朱若华．膳食纤维的测定原理和方法［Ｊ］．现代仪

器与医疗，２００７，１３（６）：１－５．［２］杜欣悦．果蔬粉中总膳食纤维的测定［Ｊ］．食品研究与开

发，２０１４（４）：９８－１００．［３］胡珊兰，朱若华．不同种类燕麦和苦荞中的膳食纤维测定

Ｊ］．食品科学，２００９，３０（２３）：１５７－１６０．［［４］杨晓莉，杨月欣，周瑞华，等．食品中总的、不溶性及可溶性

膳食纤维的酶－重量测定法［Ｊ］．卫生研究，２００１，３０（６）：３７７－３７８．［５］阴文娅，黄承钰，冯　靓．不同种类食物中膳食纤维的测定

［Ｊ］．卫生研究，２００４，３３（３）：３３１－３３３．［６］高　娃．内蒙古草业产业化经营现状和发展思路［Ｊ］．中国

２００８，３０（１）：１０２－１０７．草地学报，

［７］施　曼，高　岩，易　能，等．植物叶蛋白提取及脱色研究

Ｊ］．食品工业科技，２０１７（２１）：３４２－３４６．进展［

［８］戴蕴青，韩雅珊．黄须菜的营养成分分析及评价［Ｊ］．中国

农业大学学报，１９９７（１）：７１－７３．［９］邵秋玲，李玉娟．盐地碱蓬开发前景广阔［Ｊ］．植物杂志，

１９９８（３）：１２．［１０］王晓玲，李春胜，房春波，等．碱蓬的用途与种植技术［Ｊ］．

特种经济动植物，２００３，６（１２）：２５－２６．［１１］衣　丹，江　洁，姜　伟，等．盐生植物碱蓬制备膳食纤维

的工艺优化研究［Ｊ］．食品工业科技，２００６，２７（４）：１２８－１２９．［１２］王　胜．一种盐地碱蓬膳食纤维月饼及其制备方法：ＣＮ，

１０６１３５３６８Ａ［Ｐ］．２０１６－１１－２３．（本文文献格式：孙佳佳，王瑞华，张立强，等．碱蓬中蛋白质和膳食纤维的含量测定［Ｊ］．山东化工，２０１８，４７（０６）：７８－７９．）

图２　碱蓬中膳食纤维含量

Ｆｉｇ．２　ＣｏｎｔｅｎｔｓｏｆｄｉｅｔａｒｙｆｉｂｅｒｉｎＳｕａｅｄａＳａｌｓａ由图２可知，碱蓬干物质中ＳＤＦ含量在１．４％～４．４％，ＩＤＦ含量在３８．３％～７６．３％，ＴＤＦ含量在４２．６％～７７．７％。其中ＳＤＦ占ＴＤＦ的１．８％～１０．２％左右，ＩＤＦ占ＴＤＦ８９．９％～９８．２％左右。可见碱蓬膳食纤维以ＩＤＦ为主，木质素、纤维素和半纤维素等较丰富，可以开发缓解便秘、肥胖症状的功能食品，如膳食纤维补充剂等。衣丹等以碱蓬提取叶蛋白后的残渣为原

１１］

料，研究得到膨胀力高、持水力强的膳食纤维［。王胜利用盐

［１２］

地碱蓬制作膳食纤维月饼。

ＤＦ含量显著高于秋季（ｐ＜０．０５），而ＩＤＦ、夏季碱蓬中的Ｓ

ＴＤＦ含量显著低于秋季（ｐ＜０．０５）。对比夏季碱蓬的叶、茎两个部位，叶中的ＳＤＦ含量显著高于茎中（ｐ＜０．０５），ＩＤＦ和ＴＤＦ含量显著低于茎中（ｐ＜０．０５）。随着时间的增长，碱蓬中的ＴＤＦ含量逐渐增加。

３　结论

由上述试验可知，夏季碱蓬叶蛋白含量较高，夏季叶蛋白含量显著高于秋季；夏季碱蓬干物质中的ＳＤＦ显著高于秋季，（上接第７７页）

檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴檴［３］张元刚，陈　睴，杨聪高，等．乙酰丙酮分光光度法测定空

气中甲醛及其影响因素研究［Ｊ］．江西农业学报，２００９，２１（９）：１４１－１４２．

［４］嵇正平，严长浩，陆小龙，等．问苯三酚显色法测定甲醛含

量的研究［Ｊ］．青海师专学报（自然科学），２００２，２２（５）：４２－４３．

［５］杨玉华，李立军，刘延冬．酚试剂分光光度法测定空气中甲

醛浓度的影响因素［Ｊ］．化学建材，２００５，２４（３）：９－１１．［６］李国清，黄　芳．催化动力学荧光法测定痕量甲醛［Ｊ］．泉

州师范学院学报，２０１０，２８（２）：４９－５１．

［７］秦　青，米中茂，胡　健，等．化妆品中甲醛的顶空气相色

谱测定法［Ｊ］．环境与健康杂志，２０１３，３０（９）：８２５－８２６．［８］康维君，庄伟强，黄　健，等．日化香精中甲醛含量的超高

效液相色分析［Ｊ］．日用化学工业，２０１７，４７（２）：１１４－１ｌ７．［９］宋李红，易清风，唐梅香，等．树枝状微纳米银催化剂对甲

醛的电化学检测［Ｊ］．环境化学，２０１３（１）：１５－２０．［１０］朱明华，张宁凡．室内空气中甲醛浓度检测方法的比较

［Ｊ］．河南建材，２０１６（１）：９－１０．

（本文文献格式：张占元，吴　宇，毛佳伟，等．乙酰丙酮光度法测定白乳胶中甲醛含量的探究［Ｊ］．山东化工，２０１８，４７（０６）：７６－７７，７９．）

２．３　不同冷却方式对甲醛浓度测定的影响

显色后不同冷却方式对甲醛浓度测定的影响如表２所示。由表２可知，白乳胶中游离甲醛浓度与显色后常温水浴冷却和自然冷却两种不同的冷却方式没有明显关系。

３　结论

通过对多组不同厂家的白乳胶进行不同蒸馏时间、不同冷却方式以及馏出液显色前过滤与否的处理方式，测得相应吸光度，从而得到白乳胶中的甲醛含量，通过对比发现，随着蒸馏时间的延长，甲醛含量逐渐增大，但是在６０ｍｉｎ趋于稳定，其后随时间增加变化不明显；自然冷却至室温的显色溶液和用常温水浴冷却至室温的显色溶液吸光度相差无几，两种冷却方式对甲醛含量无影响；过滤后的馏出液比未过滤的馏出液吸光度低，可能是由于其中的填料造成的，但结果随机性大，无规律可循，综上所述，采用乙酰丙酮法测定白乳胶中甲醛含量时应注意蒸馏时间控制在６０ｍｉｎ左右，馏出液显色前应过滤，这样得出的结果更准确。

参考文献

［１］王春华．装饰装修材料对室内空气甲醛污染的分析与控制

［Ｊ］．上海建材，２０１７（１）：２２－２３．

［２］华中师范大学．分析化学［Ｍ］．北京：高等教育出版社，

１９８７：２８９－４０１．