高比能锂硫电池功能电解质材料

第６卷第３期　２０１７年５月　储能科学与技术　、厂０１．６　Ｎｏ．３　Ｍａｙ２０１７　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｓｔｏｒａｇｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　高比能锂硫电池功能电解质材料　王丽莉　，叶玉胜　，钱骥　，　李丽　，一，吴锋　，陈人杰　，　（　北京理工大学材料学院，北京１０００８１；　北京电动车辆协同创新中心，北京１０００８１）　摘要：锂硫电池具有能量密度高、单质硫来源广泛和环境友好等优势，是新型二次电池未来发展的方向之一。　作为锂硫电池中的重要组成部分，功能电解质材料的物性特征与电池的整体性能密切相关。在当前电解质材料　的研究中，还存在许多关键技术难题，如多硫化物溶解于锂硫电池电解质中所引起的穿梭效应，会导致锂硫电　池库仑效率低、容量衰减快和自放电严重等问题。本文综述了面向锂硫电池应用的新型功能电解质材料的研究　进展：①有机液体电解质中有机溶剂组分、锂盐和添加剂的优化改性对锂硫电池性能的影响；②离子液体电解　质对多硫化物扩散的阻碍作用；③固态／半固态电解质对穿梭效应的抑制，并展望了锂硫电池用功能电解质材料　的未来发展方向。　关键词：锂硫电池；有机液体电解质；离子液体；固态电解质；半固态电解质　ｄｏｉ：１０．１２０２８／ｊ．ｉｓｓｎ．２０９５－４２３９．２０１７．００３２　中图分类号：ＴＭ　９１１　文献标志码：Ａ　文章编号：２０９５．４２３９（２０１７）０３．４５１．１３　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｅｎｅｒｇｙ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ＷＡＮＧＬｉｌｉ　，ＹＥ　Ｙｕｓｈｅｎｇ　，ＱＩＡＮＪｉ　，ＬＩＬｉ　，ＷＵＦｅｎｇ　，一，ＣＨＥＮＲｅｎｊｉｅ　，　（　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１　０００８　１，Ｃｈｉｎａ；。Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ　Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｏｆＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ｖｅｈｉｃｌｅｓ　ｉｎ　Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００８１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ（Ｌｉ—Ｓ、ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ａｒｅ　ｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｍｏｓｔ　ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ　ｎｏｖｅｌ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｃａｎｄｉｄａｔｅｓ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅｉｒ　ｈｉｇｈ　ｅｎｅｒｇｙ　ｄｅｎｓｉｔｙ，ａｂｕｎｄａｎｔ　ｓｕｌｆｕｒ　ａｎｄ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ｂｅｎｉｇｎ．　Ｔｈｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｉｓ　ａ　ｍａｊｏｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｏｆ　Ｌｉ．Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．ｗｈｉｃｈ　ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ａｒｅ　ｃｌｏｓｅｌｙ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．Ｎｅｖｅｒｔｈｅｌｅｓｓ．　ｉｔｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｉｓ　ｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄ　ｂｙ　ｓｏｍｅ　ｋｅｙ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ．Ｔｈｅ　ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅｓ　ｄｉｓｓｏｌｖｅ　ｉｎｔｏ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ａｎｄ　ｃａｕｓｅ　ｔｈｅ　ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔ　ｓｈｕｔｔｌｅ　ｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎ．ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ　ｉｎ　ｌＯＷ　ｃｏｕｌｏｍｂｉｃ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｆａｓｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｆａｄｅ　ａｎｄ　ｓｅｒｉｏｕｓ　ｓｅｌｆ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｏｆ　Ｌｉ．Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．Ｔｈｉｓ　ｐａＤｅｒ　ｒｅｖｉｅｗｓ　ｔｈｅ　ｒｅｃｅｎｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅｓｅ　ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ—Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．（１）ｔｈｅ　ｍｏｄｉｉｃａｔｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ．１ｉｔｈｉｕｍ　ｓａｌｔｓ　ａｎｄ　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｔｏ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ，（　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｎ　ｐｏｌｙｓｕｌｉｆｄｅｓ　ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｙ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ，ａｎｄ⑧ｔｈｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｈｕｔｔｌｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｂｙ（ｓｅｍｉ．、ｓｏｌｉｄ—ｓｔａｔｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｔｈｅ　ｆｕｔｕｒｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｔｒｅｎｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｕｎｃｔｆｉｏｎａｌ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ—Ｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅｓ　ｙａｒｅ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ．　Ｋｅｖ　ｗｏｒｄｓ：ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕＩｕｒｆ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ；ｏｒｇａｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅｓ；ｉｙｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ；ｓｏｌｉｄ　ｓｔａｔｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅｓ；ｙ　ｓｅｍｉ—ｓｏｌｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　锂硫电池［　因其具有高能量密度的优点成为新　物；随着还原反应的进一步进行，可溶性的多硫化　一代高比能锂二次电池研究的热点。其具有特殊的　物最后转化为Ｌｉ２Ｓ２和Ｌｉ２Ｓ。放电过程主要包括两　电化学工作原理［　：在锂硫电池放电过程中，单质　个步骤，分别对应两个放电平台：２．４～２．１　Ｖ的高　硫Ｓ８在电解液中逐渐与锂反应，生成可溶性多硫化　收稿日期：２０１７—０３．２７；修改稿日期：２０１７—０４　１３。　基金项目：国家重点研发计划项目（２０１６ＹＦＢ０１００２０４），国家自然科学　基金项目（２１３７３０２８）。　放电平台对应环状的ｓ８还原生成长链多硫产物ｓ：一　（４≤ｎ≤８）；２．１～１．８　Ｖ的低放电平台对应长链多硫　产物进一步还原成短链多硫化物，并最终转化为　Ｌｉ２Ｓ２和Ｌｉ２ｓ；其中，第二个平台是锂硫电池的主要　放电区域，理论上该平台的放电容量约占所有放电　容量的３／４。　第一作者：王丽莉（１９９ｌ一），女，博士研究生，主要研究方向为锂硫电　池电解质，Ｅ．ｍａｉｌ：ｌｉｌｙｗａｎｇ８９９１＠１６３．ｃｏｍ；通讯联系人：陈人杰，教授，　主要研究方向为新能源材料与功能器件，Ｅ．ｍａｉｌ：ｃｈｅｎｒｊ＠ｂｉｔ．ｅｄｕ．ｃａ。　４５２　储能科学与技术　２０１７年第６卷　黏度增大，降低活性物质利用率。因此实现多硫化　物在电解质中溶解度的平衡、抑制多硫化物穿梭效　应成为提升锂硫电池性能的关键技术问题之一。　本文综述了近年来锂硫电池用功能电解质材料　的发展现状。丰要包括有机液体电解质，涉及溶剂　组分、锂盐和添加剂的选择、离子液体电解质，同　态／半固态电解质；对不同特性的功能电解质材料的　ｃａｐａｃｉｔｙ／ｍＡ。ｈ‘ｇ　图１锂硫电池充放电平台示意图　Ｉ　Ｆｉｇ．１　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ａｎｄ　ｃｈａｒｇｅ／ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ｏｆ　ａ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｌ　ｌ　优缺点进行了比较，并对未来可实用化的电解质材　料进行了展望。　１　有机液体电解质　对于应用于锂硫电池的有机液体电解质，除了　电解质材料作为锂硫电池中的重要组成部分，　不仅起着连接硫正极和金属锂负极的桥梁作用，还　考虑其挥发性、热稳定性和与电极材料的界叫兼容　在电池内部承担着传递电荷的作用。在锂硫电池中，　性等问题，还需重点评价如　卜特性　…：适宜的多　理想的电解质除了需要满足基本的物性特征要求，　硫化物溶解度，与锂负极和多硫化物间良好的化学　如高的离子电导率、良好的电化学稳定性、宽的电　稳定性，黏度等。　化学窗口等，还需要对多硫化物和锂负极起到良好　１．１　有机溶剂　的化学稳定性作用Ｏ－４１。　在锂硫电池常用的有机溶剂中，通常具有链状　目前，锂硫电池电解质而临的主要问题是多硫　或环状结构的醚类溶剂都具有高的多硫化物溶解　化物溶解于电解质中，溶解的多硫化物在电极之间　度，可以提高活性物质的利用率；但山于不　组分　往返移动并不断被氧化还原，引起金属锂负极的腐　多硫化物的物性差异，单一溶剂体系还难以　时满　蚀，降低了电池的库仑效率。在充电后期，由于电　足对多硫化物有良好溶解度和村锂负极化学稳定的　极之问存在理论上的化学电位和浓度的差异，在电　要求，因此在实际研究中选择两种或多种溶剂进行　解质中溶解的高价态的多硫离子ｓ：一（４≤　≤８）不　混合以获得新型电解液体系被认为是优化有机液体　可避免地扩散到锂负极表面并与之发生反应，形成　电解质的有效办法。　低价态的多硫离子，随后其义回到正极表面被氧化　乙二醇二甲醚（ＤＭＥ）和１，３一一二氧戊环（ＤＯＬ）　成高价态的多硫离子　√Ｊ。多硫化物在电极之问如此　是锂硫电池研究中常用的醚类溶剂　Ｊ，线性ＤＭＥ　反复穿梭和反应所形成的穿梭效应（图２）对锂硫　可提供较高的多硫化物溶解度和较快的多硫化物反　电池的性能造成明显的负面影响　Ｊ，但另一方面，　应动力学，环状ＤＯＬ在锂表面易形成稳定的固体　在电解质中多硫化物的适当溶解也有助于活性物质　电解质界面膜（ＳＥＩ膜）；　此，相对于单独使用　的有效利用，因为溶解的多硫化物可以自由移动，　ＤＭＥ和ＤＯＬ（图３），两者的结合对硫活性材料的　能确保活性物质与导电剂有良好的接触。然而，在　比容量和容量保持率的提升有着协同促进作刖ｌｌ３ｌ。　电池体系中如果过量的多硫化物溶解＿ｊ＿　电解质中将　——　会引起其它严重的问题，主要包括：溶解的多硫化　物与电解质反应，消耗电解质和活性物质，导致电　池容量哀减；多硫化物的溶解度过高会引起电解质　卜—一　：　｛；。　　．９　．　≥　．｝＝　．奄．ｓｏ．ｌｖ【ＤＪｅ　ｉＩＮｎＯｔｓＯＸ　：ｊ　ＤＬＭｉＴＥＦ　ＳＩ　；“，　ｐｏｌｙｓｕｌｐｈｉｄｅｓ（ＰＳ）：　ｓ｝．　Ｌｉ：Ｓ　Ｌｉ—ｍｅｔａｌ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ＳＩＣ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　图３　以ＬｉＴＦＳ１－ＤＯＬ／ＤＭＥ．ＬｉＮＯ３为电解质的锂硫电池　图２基于液体电解质的锂硫电池穿梭效应示意图‘　Ｉ　Ｆｉｇ．２　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｓｕｌｉｄｅ　ｓｈｕｔｔｌｅ　ｆｅｆｆｅｃｔ　ｉｎ　ａ　Ｌｉ．Ｓ　ｃｅｌｌ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ａ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　１８１　成分示意图Ｉ’。ｌ　Ｆｉｇ．３　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ａ　Ｌｉ／Ｓ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｗｉｔｈ　ＬｉＴＦＳＩ．ＤＯＬ／ＤＭＥ—ＬｉＮＯ３　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　第３期　王丽莉等：高比能锂硫电池功能电解质材料　４５３　ＺＨＡＮＧ等［１４－１５　Ｊ将具有低熔点、高氧化电位的　有关［图４（ｃ）］，在黏度较高的电解质中，低价态的　氟化醚（１，１，２，２．四氟乙基一２，２，３，３一四氟丙醚，ＴＴＥ）　多硫化物容易在硫正极表面发生钝化，从而降低多　２　６　２　４　２　２　用作锂硫电池电解质。研究发现，ＴＴＥ能抑制穿梭　硫化物的利用率。　Ａ／　璺０　之（＋ｌ皇１）ＢＡＲＣＨＡＳＺ等Ｌｌｇ－１９Ｊ提出电解质溶剂化的能力　效应，提高电池的容量保持率和库仑效率［图４（ａ）］；　同时，由于多硫化物在氟化溶剂中的溶解度低，氟　是影响电化学性能的主要因素。在二元电解质体系　２Ｏ化溶剂在电极表面可形成ＳＥＩ膜，添加了ＬｉＮＯ３的　中，ＤＯＬ溶剂化能力弱且易发生聚合作用，因此　ＴＴＥ可进一步改善电池的自放电性能［图４（ｂ）］。　ＤＯＬ在二元电解质中含量的优化决定了锂硫电池　ＷＥＮＧ等Ｌ１６Ｊ将ＤＯＬ／１，１，２，２一四氟一２，２，３，３一四氟醚　性能的好坏。通过研究了一系列不同结构的醚基电　十　（Ｄ２）用作锂硫电池的电解质，该电池首周放电　解质，发现氧原子数量的增加能增强醚类溶剂的Ｌｉ容量为１１９５　ｍＡ・ｈ／ｇ，经过１００次循环后，库仑效　溶剂化能力，并提高锂硫电池的首周容量［图４（ｄ）］。　率保持在９６％￣９８％之间，表现出良好的电化学可　逆性。　具有蒸汽压低、离子电导率高和电化学窗口宽　等特点的碳酸酯溶剂被广泛用于锂离子电池中。然　ＣＨＡＮＧ等…　研究不同比例的ＴＥＧＤＭＥ和　而在锂硫电池中，碳酸酯溶剂易与还原的可溶性多　ＤＯＬ电解质的物理性质与电化学性能。由于　硫化物发生反应，减少活性物质的量，导致锂硫电　ＴＥＧＤＭＥ能分解锂盐，ＤＯＬ能有效地降低电解质　池容量的快速衰减　…。虽然碳酸酯溶剂与大部分的　鼍　一０Ａ　黏度，因此该类电解质的离子电导率与两种溶剂的　硫正极不兼容，但是开发匹配小分子硫正极和硫／　复配比例密切相关；同时研究表明，活性物质硫在　聚合物正极的碳酸酯类多元溶剂，也是优化电解质　低放电平台（２．１　Ｖ）的利用率主要与电解质的黏度　的～种途径。　ｃａｐａｃｉｔｙ／ｍＡ‘ｈ．ｇ一　ｃａｐａｃｉｔｙ／ｍＡ・ｈ・ｇ－　（ａ）　（ｂ）　Ｓ　黑　；　誊遗　’　－　－：￥０／５０：　，　：：Ｑｎ０　　ＥＧＤＭ匣　ＤｏＸＬ　ＩＣ　：　－　鲻　，　Ｉ　・　：　０　ｌ０　２０　３０　４０　５０　６０　７０　ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒ／％　（ｃ）　（ｄ）　图４　（ａ）０．１　Ｃ倍率下，以１．０　ｍｏｌ／ＬＬｉＴＦＳＩ　ＤＯＬ／ＤＭＥ和１．０　ｍｏｌ／ＬＬｉＴＦＳＩ　ＤＯＬ／ＴＴＥ为电解质的锂硫电池首周充放电　曲线ｌｌ　；（ｂ）以ＤＯＬ／ＴＴＥ一１．０ｍｏｌ／ＬＬｉＴＦＳＩ＋０．２ｍｏｌ／ＬＬｉＮＯ３为电解质的锂硫电池第５和第６次循环的电压曲线１１５１；　（ｃ）以不同的ＴＥＧＤＭＥ：ＤｏＸＬ为电解质的锂硫电池首周放电曲线１１７】和（ｄ）不同溶剂中氧原子数量的首周放电容量［１９１　Ｆｉｇ．４　（ａ）Ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｃｈａｒｇｅ　ａｎｄ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｐｒｏｆｉｌｅｓ　ｏｆ　Ｌｉ－Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　１．０　ｍｏｌ・Ｌ－ｌ　ＬｉＴＦＳＩ　ＤＯＬ，ＤＭＥ　ａｎｄ　１．０　ｍｏｌ・Ｌ＿１　ＬｉＴＦＳＩ　ＤｏＬ／ＴＴＥ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｔ　０．１　Ｃ　ｒａｔｅＩｌｑｌ；（ｂ）ｔｈｅ　５ｔｈ　ａｎｄ　６ｔｈ　ｃｙｃｌｅ　ｖｏｌｔａｇｅ　ｐｒｏｆｉｌｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ－Ｓ　ｃｅｌｌ　ｗｉｔｈ　ＤＯＬ／ＴＴＥ．１．０　ｍｏｌ・Ｌ－ｌ　ＬｉＴＦＳＩ＋０．２　ｔｏｏｌ・Ｌ—ＬｉＮＯ３　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅＩｌ　；（ｃ）ｆｉｒｓｔ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｐｒｏｆｉｌｅｓ　ｏｆ　Ｅｉ．Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ＴＥＧＤＭＥ：ＤｏＸＬ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓＩ”　：　ａｎｄ（ｄ１　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｖｅｒｓｕｓ　ｔｈｅ　ｎｕｍｂｅｒ　ｏｆ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｉｎ　ｖａｒｉｅｄ　ＳＯｌｖｅｎｔｓｔ　４５４　储能科学与技术　２０１７年第６卷　ｈ／ｇ，具有较好的　ＸＩＮ等　¨以ＥＣ／ＤＭＣ为电解质，以小分子硫　为锂盐的锂硫电池容量为７７０　ｍＡ・Ｓ／（ＣＮＴ＠ＭＰＣ）为　极组装锂硫电池，在０．１　Ｃ　循环性能。ＹＡＮＧ　研究发现在碳酸酯电解质中　ＰＦ６或者ＬｉＴＦＳＩ，不仅不能对锂负极提　僻　簪下放电，　放电比容量为ｌ６７０　ｍＡ・ｈ／ｇ，循　单独使用Ｌｉ　２００　后，　量保持在ｌ１４２　ｍＡ・ｈ／ｇ，高＿卜以单　供保护，还会导致锂循环效率低并加快电解质分解；因此他们提出ＬｉＦＳＩ／ＬｉＴＦＳＩ—ＤＯＬ／ＤＭＥ舣锂盐电解　质硫为【　极的９００　ｍＡ・ｈ／ｇ。　综＿Ｊ　所述，对功能化溶剂进行设计分析有助于　质体系，在ＬｉＦＳＩ和ＤＯＬ的协同作用下，该电解质　多儿功能电解质材料的开发，从而改：辫锂硫电池的　体系能改善锂负极表面的ＳＥＩ膜，提高库仑效率和　锂土ｒＩｈＬＬ　ＭＩ具有其特有　性能。但足针埘有机溶剂电解质体系的相关作用机　循环性能。上述研究表明了每利－邢还缺乏深入系统的研究，应结合原位表征技术和　的优势，单一的锂盐难以同时满足高的离了迁移宰　理沦分析方法进行理沦探讨，为溶剂的优化筛选提　和良好的电化学性能，　此将不川性能的锂盐　电　供理论支持。　１．２锂　盐　解质中进行混合，得到的　／多盐电解质体系有助于　改善锂硫电池的整体性能。　ＹＡＮＧ等　将Ｓ＠ｐＰＡＮ为正极、ｌ　ｍｏｌ／Ｌ　锂盐足电解质巾的主要成分，埘电解质的电化　ＯＤＦＢ（　氟草酸硼酸锉）ＥＣ—ＤＭＣ．ＦＥＣ为电解　学性能和安全性仃着　要影响。住锂硫电池ｌｕ解质　Ｌｉ　ＬｉＯＤＦＢ和ＦＥＣ的协同　Ｉｆ１常用的锂盐为　氨基锂盐，如双二氟甲基磺酸亚　质纽装为锂硫电池，归因Ｊ胺镡（ＬｉＴＦＳＩ），其具仃热稳定性高、电化学性能稳　作川，锂负极表面形成特定的ＳＥＩ膜，抑制了钝枝　品的形成并提高了锂负极的循环效率［　５（ａ）］；使　定且氧化电位高（约５　Ｖ）等特点。　Ｉｕ．ＶＥ，ＩＪ３Ｉｌ；∽一占一　导ｕ　２ｌＩ８ｄｓ　ＰＡＲＫ等Ｌ２２　Ｊ在电解质１．０　ｍｏｌ／Ｌ　Ｘ—ＤＯＬ／ＤＭＥ　用该电解质，ＬｉｌＬｉ电池ＩＪ‘以稳定循环２０００　ｈ，、ｒ均　８％；如图５（ｂ）所示，　ｌ　Ｃ倍率　（体积比１：４）中加入　同的锂盐（ｘ＝ＬｉＰＦ６、　库仑效率高达９８．ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆ利ＬｉＢＥＴＩ），并比较不同体系电解质　下放电，以Ｓ＠ｐＰＡＮ为正极的锂硫电池的可逆容量　ｈ／ｇ，循环Ｉｌ００　，容量保持率为８９％。　埘锂硫ｌＵ池性能的影响。循环５０周后，使刚ＬｉＴＦＳＩ　为ｌ４００　ｍＡ・ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ｂ）　∞　ｕ．《Ｅ／１　ｌｌ∞ｏｄＥ０　＾１石《Ｑ噶：）　一一８‘１　上　矗　宝　古　０　宝１　臣　Ｅ　三　呈　Ｏ　ｗｅｉｇｈｔ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｓａｌｔ－・ｔｏ－ｓｏｌｖｅｎｔ　（ｃ）　【ｄ）　图５　以ＬｉＯＤＦＢ／ＥＣ—ＤＭＣ．ＦＥＣ为电解质（ａ）ＬＩＬｉ电池在０．２８　ｍＡ／ｃｍ　放电密度下循环１００周后的Ｌｉ电极和（ｂ）锂硫　电池循环ｒ性能　“ｌ；（ｃ）非水液态电解质的质量和重量的ｓａｌｔ．ｔｏ．ｓｏｌｖｅｎｔ的分布图和（ｄ）以不同的比例的ＬｉＴＦＳＩ与ＤＯＬ：　ＤＭＥ为电解质的锂硫电池循环性能　Ｆｉｇ．５（ａ）Ｉｍａｇｅ　ｏｆ　Ｌｉ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｉｎ　ＬＩＬｉ　ｃｅｌｌ　ｗｉｔｈ　０．２８　ｍＡ‘ｃｍ—ａｆｔｅｒ　１００　ｃｙｃｌｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ＬｉＯＤＦＢ／ＥＣ－ＤＭＣ—ＦＥＣ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｎｄ（ｂ）ｃｙｃｌｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌ　；（ｃ）ｔｈｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｍａｐ　ｏｆ　ｎｏｎ－ａｑｕｅｏｕｓ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｗｅｉｇｈｔ　ａｎｄ　ｖｏｌｕｍｅ　ｒａｔｉｏｓ　ｏｆ　ｓａｌｔ－ｔｏ—ｓｏｌｖｅｎｔ；（ｄ）ｃｙｃｌｉｃ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｉｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｒａｔｉｏｓ　ｏｆ　ＬｉＴＦＳＩ　ｔｏ　ＤＯＬ：　ＤＭＥ　ｆ１：ｌ　ｂｙ　ｖｏｌｕｍｅ）Ｉ　Ｉ　第３期　王丽莉等：高比能锂硫电池功能电解质材料　４５５　当考虑到电解质的离子电导率、黏度和锂盐饱　提高锂负极的稳定性、抑制多硫化物的穿梭效应和　ｈ．ｕ．｛、占一３ＢｄＢ　盐岛　３ｓｌＤ　和度时，传统有机液体电解质锂盐浓度一般被限制　自放电，改善了锂硫电池的容量、循环性能和库仑　２７－３１】。　在１～２　ｍｏｌ／Ｌ范围内。在锂硫电池中，通过选择合　效率［适的锂盐并调整锂盐浓度的方法同样可以有效地提　ＸＩＯＮＧ等　研究发现，添加的双草酸硼酸锂　升锂硫电池的性能。　（ＬｉＢＯＢ）参与锂负极表面ＳＥＩ膜的形成，阻止了多　ＳＵＯ等Ｌｚ５Ｊ展示了具有超高锂盐浓度和高锂离　硫化物与锂负极的反应；进一步加入多硫化物　子迁移数的ｓｏｌｖｅｎｔ—ｉｎ—ｓａｌｔ（ＳＩＳ）电解质［图５（ａ）】，　（Ｌｉ２Ｓ６），在金属锂负极表面得到双层ＳＥＩ膜：靠近　通过调整ＬｉＴＦＳＩ在ＤＯＬ／ＤＭＥ溶剂中的浓度达到７　电解质的部分主要是电解质的分解产物；靠近金属　ｍｏｌ／Ｌ时，该电解质能缓解多硫化物的溶解和抑制　锂的部分在防止锂盐ＬｉＴＦＳＩ的分解中起到重要的　锂枝晶的生成；以该电解质组装的锂硫电池循环　作用［３３］ｏ通过ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和扫描电　１００周后，电池库仑效率接近１００％，容量保持率为　子显微镜（ＳＥＭ）分析，探讨了ＬｉＮＯ３和多硫化物　在锂负极表面形成多层ＳＥＩ膜的机制和重要性　引。　７４％［图５（ｄ）］。　１．３添加剂　ＬＩＡＮＧ等　将五硫化磷（Ｐ２Ｓ５）加入到四乙二　醇二甲醚（ＴＥＧＤＭＥ）中，发现Ｐ２Ｓ５与锂负极反应　在电解质中加入少量的功能添；ＤＩ：Ｉ￣Ｕ（＜ｌ０％）　是改善电解质电化学性能和安全性的最经济有效的　形成致密且光滑的钝化层。通过Ｘ射线衍射（ｘＲＤ）　－ｕ．　ｒ【ＩＩ、＾１＿【基时ｕ　０一ｌＩ釜∞　方法之一。在锂硫电池中，为了提高电池的放电容　和拉曼分析，证实了钝化层主要是由超离子导体　量和循环稳定性，添加剂的作用应包括　’拍Ｊ：①保　Ｌｉ３ＰＳ４组成。Ｐ２Ｓ５与Ｌｉ２Ｓ／Ｌｉ２Ｓｚ反应，形成可溶于有　护金属锂负极；②提高可溶性多硫化物在电解质中　机溶剂的复合物，有利于避免Ｌｉ２Ｓ和Ｌｉ２Ｓ２的沉淀　的稳定性：③降低电解质的黏度。　并促进电化学氧化还原反应；使用添加Ｐ２５５的锂硫　硝酸锂（ＬｉＮＯ３）作为在锂硫电池中最常使用　电池循环２０周后，放电容量约为９００　ｍＡ・ｈ／ｇ，相　的添加剂，不仅能修饰电极／电解质界面，还能在锂　比于未添加ＰｚＳ５的锂硫电池，循环性能明显得到改　负极表面形成稳定的ＳＥＩ膜，这层保护膜能有效地　善［图６（ａ）］。　ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ａ）　１　１　藿　ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ｂ）　（ｄ）　图６（ａ）不同Ｐ２Ｓ５含量Ｉ　和（ｂ）不同ＬｉＯＤＦＢ含量ｐ　的电池循环性能，不同ＬＩＩ含量的（ｃ）倍率性能和（ｄ）循环性能　８】　Ｆｉｇ．６（ａ）Ｃｙｃｌｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆＬｉ－Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ／ｗｉｔｈｏｕｔ　Ｐ２Ｓ５　ｐｓｌ　ａｎｄ　Ｃｏ）ｗｉｔｈ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆＬｉＯＤＦＢｐ柳；（ｃ）ｒａｔｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ａｎｄ（ｄ）ｃｙｃｌｉｎｇ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ａｔ　０．２　Ｃ　ｉｎ　５　ｍｏｌ・Ｌ－ｉ　ＬｉＴＦＳ１　ｉｔｗｈｏｕｔ　ｏｒ　ｉｔｗｈ　ａｄｄｉｉｔｏｎ　ｏｆＬｉＩ（０．２，ｏｒ　０．５　ｍｏｌ・Ｌ－　）『３Ｂ１　４５６　储能科学与技术　２０１７年第６卷　本课题组　也尝试将ＬｉＯＤＦＢ作为添加剂加入　盐，具有较好的热稳定性和化学稳定性及良好的离　到电解质中，并研究了不同含量的ＬｉｏＤＦＢ对锂硫　子导电性。目前常用的离子液体具有以下特点：高　电池循环性能的影响。如图６（ｂ）所示，ＬｉＯＤＦＢ添　热分解温度（＞２００℃）；高离子电导率（０．１～ｌＯ　加量为２％（质量分数）时效果最佳。ＬｉＯＤＦＢ的加　ｍＳ／ｃｍ）：高电化学稳定性（＞４Ｖ）。在锂硫电池中，　入促进了在锂负极形成富ＬｉＦ的钝化层，该钝化层　离子液体对抑制多硫化物的穿梭和提高电解质热稳　不仅抑制了多硫化物的穿梭效应，而且增强了锂金　定性也具有积极作用。　属负极的稳定性，提高了锂硫电池的循环性能。同　时，我们在ＬｉＴＦＳＩ－Ｐｙｒ１．２ｏｌＴＦＳＩ／ＴＥＧＤＭＥ（７：３，　ＷＡＴＡＮＡＢＥ等　研究发现，离子液体中的　［ＴＦｓＡｒ阴离子呈现弱Ｌｅｗｉｓ碱，导致其供体能力　质量比）体系的基础上，选用ＬｉＯＤＦＢ作为添加剂　降低，限制多硫化物的溶解度。相对于高供体能力　对电解质进行改性　。通过观察循环后电极的表面　形貌和分析电极表面物质成分，证实了ＬｉＯＤＦＢ具　有良好的成膜性能，结合理论计算对电极／电解质界　面ＳＥＩ膜的反应机制和组成成分进行了分析。　ＹＵＳＨＩＮ等　在电解质中添加碘化锂（ＬｉＩ）并　研究了其对锂硫电池容量、倍率性能和循环稳定性　的影响［图６（ｃ）～（ｄ）］。实验结果表明，在０．２　Ｃ倍率　１００次循环后，电池容量保持率从未添加碘化锂的　７６％增加到０．５　ｍｏｌ／Ｌ　ＬｉＩ的９６％。容量保持率增加　的主要原因是碘化锂在正负两极上都形成了界面保　护层：正极的保护层避免了活性物质与有机溶剂的　接触，抑制了多硫化物的溶解；负极的保护层改善　了金属锂的表面稳定性。　ＳＨＥＮＧ等　将硝酸镧［Ｌａ（ＮＯ３）３］作为添加剂　用于锂硫电池，并使用ＳＥＭ、能量色散ｘ射线荧　光光谱（ＥＤＳ）和ＸＰＳ对循环１００周的锂负极进行　表征。研究发现在锂负极表面存在的硫化镧有利于　形成稳定的钝化复合膜，增强了锂负极表面形貌的　稳定性并提高了电池的循环稳定性。　１．４小结　优化有机液体电解质常用的方法是通过选择合　适的溶剂、锂盐或者添加剂来改善电解质的特性。　除此之外，使用二元或三元多功能的电解质也能缓　解穿梭效应和改善锂负极稳定性，从而提高活性物　质利用率和库仑效率，改善电池的循环性能。但是　有机液体电解质的沸点低，高温下使用会加快电解　质的分解，导致电池在使用过程中出现胀气现象，　存在极大的安全隐患，因此研发热稳定性好的新型　电解质材料至关重要。　２离子液体电解质　离子液体是由阴离子与阳离子结合而成的液态　的传统醚类电解质｛Ｏ．９８　ｍｏｌ／Ｌ　Ｌｉ［ＴＦＳＡ］／ＴＥＧＤＭＥ｝，　Ｌｉ２Ｓ　在低供体能力的离子液体电解质０．６４　ｍｏｌ／Ｌ　Ｌｉ［ＴＦＳＡ］／［ＤＥＭＥ］［ＴＦＳＡ］中的溶解度较低。如图７（ａ）　所示，Ｌｉ２Ｓ８在离子液体电解质中的溶解度仅是醚类　电解质的１／３。Ｌｉ２Ｓ　溶解度低有助于阻碍充放电过　程中的穿梭效应，将０．６４　ｍｏｌ／Ｌ　Ｌｉ［ＴＦＳＡ］／［ＤＥＭＥ１　［ＴＦＳＡ］电解质用于锂硫电池，循环１００周后，库仑　效率＞９７％［图７（ｂ）］。该课题组【ｑｉＪ还发现离子液体　中的阴离子与多硫化物（ｓ　）存在竞争关系，它　们与Ｌｉ２ｓ　中Ｌｉ　的作用会影响到Ｌｉ２Ｓ　的溶解度。　如果阴离子对Ｌｉ　的溶剂化作用比ｓ　强，将有助于　分离Ｌｉ２Ｓ　，提高ｓ　溶解度。如图７（ｃ）所示，在吡　咯离子液体中的阴离子根据Ｌｉ２Ｓ　溶解度递增排列：　【ＯＴｆ］一＞［ＴＦＳＡ］一＞【ＢＥＴＡ］一＞【ＦＳＡ］一。将这一系列　的离子液体电解质用于锂硫电池中，阳离子根据初　始容量递增排列［图７（ｄ）］：［Ｐ１３］　＞［ＤＥＭＥ］　＞　［Ｃ４ｄｍｉｍ］　＞［Ｐ１４１　＞［Ｐ２２２５］　＞［ＰＰ１３］　，这一顺序　与离子液体的黏度和锂离子迁移数相吻合，说明影　响电池性能的主要因素除了Ｌｉ２Ｓ　的溶解度之外，　还包括离子液体本身的黏度和锂离子迁移数。　ＷＡＮＧ等　２Ｊ证实了使用ＰＰ１３ＴＦＳＩ基离子液体　电解质能有效抑制多硫化物穿梭（图８）。ＰＰ１３ＴＦＳＩ　离子液体呈现弱Ｌｅｗｉｓ酸，可以减小和Ｌｉ　的配位能　力，因此可以控制Ｌｉ２Ｓ　（４≤　≤８）在ＰＰ１３ＴＦＳ１电　解质中的溶解度和流动性。在ＰＰ１３ＴＦＳＩ电解质中加　入ＬｉＮＯ３添加剂，使用该电解质的锂硫电池在满充　条件下放置两天未出现自放电现象。通过ＳＥＭ观　察，使用ＰＰｌ３ＴＦＳＩ为电解质的锂负极表面形成紧凑　而均匀的膜，改善了锂的局部沉积，说明ＰＰｌ３ＴＦＳＩ　离子液体可以抑制多硫化物与锂负极的反应，缓解　电池的自放电现象。　第３期　王丽莉等：高比能锂硫电池功能电解质材料　ｌ２００　４５７　口　１ｏｏｏｏ　、１．１０ＥＥ　芑Ｌ上０【】ＢＪ１ｕ０ｕｃ０ｕ　Ｄ。　ＢＪ　ＴＦ５　　●１０００　《　Ｅ　Ｅ０毒Ｉｏ　ｃ０１苗Ｊ】Ｌ１量０ｕｃ０ｕ　８００　１ｏｏｏ　Ｆ　１ＯＯ　１０　６　专６００　－。　，…．　７８ｌ『　Ｊ“Ｉｌ　‘Ｓ　Ｌｉ２Ｓ＃Ｌｉ２Ｓ４　ｓｕｌｆｕｒ　ｓｐｅｃｉｅｓ　（ａ）　●０　６４ｍｏ卜Ｉ　Ｌｉ［ＴＦＳＡｌｉｎ［ＤＥＭＥ］［ＴＦＳＡ】ｄｉｓｃｈａ　趸４００　ｏ　０　６４ｍｏ卜Ｉ　Ｌｉ［ＴＦＳＡＪｉｎ／ＤＥＭＥ／［ＴＦＳＡ】ｃｈａｒｇｅ　Ｌｉ［ＴＦＳＡ］ｉｎ　ＦＥＧＤＭＥ　ｃｈａｒｇｅ　４０　６０　８０　Ｏ０　２００　同０　９８ｍｏＩ．Ｌ　Ｌｉ［ＴＦＳＡ］ｉｎ　ＦＥＧＤＭＥ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　０　９８ｍｏｌ・Ｌ　Ｌｉ２Ｓ２　Ｌｉ２Ｓ　０　２０　ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ｂ）　ｌ２００　１０００　８００　《　乓６００　＆４００　；！口口ａ口口口口口口ａ口。口口口口口口口口口口口口＿口口ｑ口口。口口口口叠口口＿日口一日口口口　ｓ　＾．．～　２００　～。　３０　４０　越Ｂ　５０　口　０　１０　巽　２Ｏ　ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ｅ）　（ｄ）　图７（ａ）Ｓ８和Ｌｉ２ｓ　在不同电解质的饱和浓度和（ｂ）匹配不同电解质的锂硫电池充放电容量１４Ｏｌ；（ｃ）Ｓ８及Ｓ８和Ｌｉ２ｓ　在不同阴离子的吡咯离子液体中的饱和浓度和（ｄ）匹配不同电解质的锂硫电池放电容量Ｉ　Ｉ　Ｆｉｇ．７（ａ）Ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｓ　ａｎｄ　Ｌｉ２ＳⅢ，ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ａｔｏｍｉｃ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒ，ｉｎ　ＩＤＥＭＥｌＩＴＦＳＡ］，　０．６４　ｍｏｌ‘Ｌ　ＬｉＩＴＦＳＡＩ／ＩＤＥＭＥｌ【ＴＦＳＡＩ，ａｎｄ　０．９８　ｍｏｌ’Ｌ　ＬｉｌＴＦＳＡＩ／ＴＥＧＤＭＥ　ａｎｄ（ｂ）ｄｉｓｃｈａｒｇｅ－ｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　０　”　；（ｃ）ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｓ８　ａｎｄ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｏｆ　Ｓ８　ａｎｄ　ＬｉＳ２（Ｌｉ２ＳⅢ），ｒｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄ　ｉｎ　ｕｎｉｔｓ　ｏｆ　ｔｏｔａｌ　ａｔｏｍｉｃ－Ｓ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ　ＩＬｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ａｎｉｏｎｓ，ａｎｄ（ｄ）ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｕｓｉｎｇ　ＩＬ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ａｎｉｏｎｓＩ　Ｉ　‘　１　暖　图８多硫化物在ＰＰｌ３ＴＦＳＩ离子液体溶解中的溶解和扩散示意图（ａ）锂硫电池循环性能；（ｂ）首周、第１０周和第ｌｌ周　充放电曲线；（ｃ）循环１０周后的锂负极界面图和（ｄ）高倍率图１　１　Ｆｉｇ．８　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆ　ｐｏｌｙｓｕｌｉｄｅ　ｄｉｓｓｏｌｆｕｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｉｎ　ＰＰＩｓＴＦＳＩ—ｂａｓｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ（ａ）ｃｙｃｌｉｃ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ａｎｄ（ｂ）ｃｈａｒｇｅ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｖｏｌｔａｇｅ　ｐｒｏｆｉｌｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　１０“。ａｎｄ　１１“。ｃｙｃｌｅ　ｏｆ　Ｌｉ－Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ＰＰＩ３ＴＦＳＩ—ｂａｓｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｔ　０．２　Ｃ，ａｎｄ　（ｃ）ｃｒｏｓｓ—ｓｅｃｔｉｏｎ　ｖｉｅｗｓ　ａｎｄ（ｄ）ｈｉｇｈ—ｍａｇｎｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｉｍａｇｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｙｃｌｅｄ　Ｌｉ－ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ　ａｆｔｅｒ　ｔｈｅ　１　０ｔｈ　ｃｙｃｌｅ　ｗｉｔｈ　ＰＰｌｓＴＦＳ！一ｂａｓｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅＩ　Ｉ　４５８　储能科学与技术　２０１７年第６卷　从上述研究发现，采用离子液体作为锂硫电池　的电解质可降低多硫化物的溶解和扩散能力，但是　池电极材料相容性方面还存在不足，如电化学稳定　３　固态及半固态电解质　聚合物电解质是含有高分子聚合物基质，且内　离子液体合成制备的价格较昂贵，同时其与锂硫电　３．１聚合物电解质　性、电极表面ＳＥＩ膜等。为了缓解单一离子液体的　部存在离子传输的电解质　。由于良好的化学和电　不足，将其与有机溶剂混合制备二元电解质。选用　化学稳定性以及重量轻、易加工的特性，使得聚合　低黏度的有机溶剂作为共溶剂可以降低离子液体电　物电解质受到广泛关注。将其用作锂硫电池电解质　解质的黏度，提高离子电导率，从而提高活性物质　可充当物理屏障，阻碍多硫化物的扩散，从而抑制　穿梭效应和电池的自放电，进而改善锂硫电池的循　的利用率。　ＰＡＲＫ等［２２１研究发现，将５％～１０％（体积分数）　环性能。按照是否含有增塑剂分类，聚合物电解质　咪唑基离子液体与ＤＯＬ／ＤＭＥ溶剂共混可以改善离　可分为全固态聚合物电解质和凝胶聚合物电解质。　１．１全固态聚合物电解质　子液体基电解质的电导率。由于咪唑基离子液体的　３．存在，循环１００周后，锂硫电池的放电容量和循环　全固态聚合物电解质是由聚合物基质和锂盐组　稳定性都得到改善。ＸＩＡＯ等Ｌ４３］研究不同含量的Ⅳ－　成的电解质，可看作是把锂盐溶解在起支撑骨架作　甲基．Ⅳ＿丁基双（三氟甲基磺酰）亚胺（Ｐｙ１４ＴＦＳＩ）　用的聚合物基质中。在全固态聚合物电解质中，常　与ＤＯＬ／ＤＭＥ溶剂共混后对锂硫电池性能的影响。　用的聚合物基质包括：聚氧化乙烯（ＰＥＯ）、聚甲基　实验结果表明，Ｐｙｌ４ＴＦＳＩ离子液体可以改善锂硫电　丙烯酸酯（ＰＭＭＡ）和聚偏氟乙烯一六氟丙烯　池中锂表面ＳＥＩ膜的稳定性，形成的离子液体　增强　（ＰＶＤＦ．ＨＦＰ）等。相比于液态电解质，全固态聚合　的钝化膜有效地避免可溶性多硫化物与锂的连续反　物电解质的独特优势包括：不易挥发性，可改善电　应，从而降低锂硫电池的阻抗，减小多硫化物在锂　池内部的安全性问题，降低电池漏液的风险；化学　负极上的消耗。　（ＴＥＧＤＭＥ）与离子液体Ⅳ．甲基－Ⅳ＿甲氧基乙基吡咯　和电化学稳定性好；易发生形变，可改善电解质／　ＰＥＯ形成的稳定复合物相比于其它的聚合物具　陈人杰课题组Ｌ４　将三（乙二醇）二甲醚　电极界面稳定性，降低界面阻抗等。　烷双（三氟磺酰亚胺）（Ｐｙｒｌ，２ｏｌＴＦＳＩ）共混，制备　有较高的电导率，因此是目前研究较多的聚合物基　不同比例的锂硫电池电解质。研究表明，离子液体　质。而且ＰＥＯ聚合物链中存在连续的氧乙烯基和极　不仅提高了该类电解质的安全性，并且可以有效抑　性基团，可以有效分解锂盐，并能与多种锂盐形成　制多硫化物的穿梭效应。使用ＬｉＴＦＳＩ一（７０％，质量　络合物　。为了提高ＰＥＯ基聚合物电解质的性能，　分数）Ｐｙｒ１，２ｏ１ＴＦＳＩ／（３０％，质量分数）ＴＥＧＤＭＥ　在其中加入填料，如纳米二氧化硅（ＳｉＯ２）、二氧化　电解质的锂硫电池，在０．１　Ｃ倍率下首周放电比容　钛（ＴｉＯ２）和二氧化锆（ＺｒＯ２）等，可降低聚合物　量为１２１２．８　ｍＡ・ｈ／ｇ，循环１００周后容量仍然维持在　基质的结晶能力，因此提高ＰＥＯ基聚合物电解质的　６９３．５　ｍＡ・ｈ／ｇ。与此同时，我们还研究了该类电解　离子电导　。　质的高温性能。在８０℃下，使用该电解质的锂硫电　的高温性能。　ＳＣＲＯＳＡＴＩ等　以ＰＥＯ２ｏＬｉＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ２Ｓ—ＺｒＯ２为　池首周放电比容量达到１００５．３　ｍＡ・ｈ／ｇ，表现出良好　电解质、Ｌｉ２Ｓ／Ｃ为正极、锂金属为负极组装锂硫电　池，在０．０５　Ｃ倍率放电，电池库仑效率接近１００％。　高时，锂离子的扩散加快，电池的浓度极化减小。　综上所述，将离子液体作为锂硫电池电解质有　聚合物电解质的锂离子扩散与温度有关，当温度升　助于减缓多硫化物的溶解，然而离子液体黏度大，　这将会降低Ｌｉ　的迁移速度，不利于锂硫电池电化　相比于７０。Ｃ条件下，电池在９０℃循环７周之后，　ｍＡ・ｈ／ｇ，库仑效率接近１００％。　学性能的提高。结合离子液体与有机溶剂的优势将　可逆容量提高到９００　ＷＥＮ等　以ＰＥＯｌ８Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ　ＳｉＯ２为电解　其混合制各离子液体基电解质，能有效地提高离子　电导率和Ｌｉ　的迁移速度，同时还能保持离子液体　质、Ｓ／ＯＭＣｓ为正极组装电池，在７Ｏ℃下以０．１　ｃ￣放电密度放电，电池首周放电容量为１２６５．５　对多硫化物溶解的抑制作用，从而改善离子液体基　ｍＡ／电解质的性能。　ｍＡ・ｈ／ｇ，循环２５周后，电池容量保持在８００　ｍＡ・ｈ／ｇ。　３期　㈨　莉等：高比能钏　硫　池功能ｌ　解质十才料　４５９　虽然将个ＩＩＩ１念柴合物电解质川丁　硫电池中能　抑制多硫化物的效　，　嘤发　卜　厄定形Ｊ义：，　能满　锂　Ｉ　池Ｉ　时避免　性，抑制　ｌ　的形成，从而提－　、　聚介物电解质　操作而引起　的高　电导率。ＣＨＥＮ等　以ＰＶＤＦ—ＨＦＰ和ＰＭＭＡ　ＴＥＧＤＭＥ电解液删箭凝胶聚合物电解质。该｝Ｕ解质　的审　Ｆ离了电　牢为３．３７　ｍＳ／ｃｍ，Ｉｌｌ化　商ＬＪ约　的安仝　：能，ｆｌｌ址伞　】态聚合物电解质的离予传甘　制符聚合物电　质膜，ｌ』Ｊ【］入１．０　ｍｏｌ／Ｌ　ＬｉＴＦＳＩ／　此室濉卜｝　导率较低，　质的使川　求。　３．１．２凝胶柴合物Ｉ【ｌ解质　为４．５　Ｖ。因为电池衙环・Ｉ＇ｔ－ｆｋ￣ｊ倍率　Ｉ＇ｌｆｋ那优ｊ　液体　电解质组装的钏硫ｌＵ池，这证实了凝胶聚介物　质＿１丁通过物理　障１ｊＩｌ碍多硫化物的扩敝。　凝胶聚合物ＩＵ解质由聚合物Ｊ．　质、增塑剂和　盐组成，』　Ｊ‘聚合物网络结构。Ｉ　ｊ’将其石作足介Ｊ　液体电解质　令…念聚合物电　质之ｈＩｊ的过渡电斛　蜥分子材料　Ｉ　ｌ』Ｊ　Ｊｌ入尢机填料／１　仪能增强材料　质，【太Ｊ＿此凝胶聚合物的电解质　ｒＩＣ也　介Ｊ　两者之　ｎ勺力学性能，还能降低粕分　的结一＼ｆｌ能　，捉舟聚　ｎＵ。　钾侃Ｉ　池－Ｉ　使Ｊ＿ｆＪ凝胶聚俞物ｌ乜解质足为了缓　合物｝也解质ｎ勺离厂｝ｌ！　牢。ＣＨＥＮ锋　解液体电解液ｌｌ】的穿梭效　，　弥补－厂仝…ｉ　ＰＶＤＦ—ＨＦＰ和ｆ－ＰＭＭＡ　｝　【Ｉ入介孔　化　制箭凝　态聚合物ＩＵ解质的　温ｒ［１导率ｎ勺／１　。　胶聚合物电解质，以该｝Ｉ！　质组装Ｊ　疏ＩＵ池。如　ＫＩＭ等。、”　埘比搅拌法、球　法和球　后加入　ｌ划９（ａ）所示，电池的　‘　为１６４８　ｍＡ・ｈ／ｇ，循　ｌ０％（质｛ｉ　分数）Ａ１２０３＿二种制箭力‘法埘凝胶聚合物　ｌ００川　，放电　ｊ　为１　ｌ４３　ｍＡ・ｈ／ｇ。ＺＨＡＮＧ等【　电解质的　响。放电【ｉ｛１线　／Ｊ　使川球　法制符的凝　胶聚合物Ｊ　解质仃４个放电　，这说咧放｝Ｕ过　５０ＰＥＯ一５０Ｓｉ０２复合膜中，ＪＪｆ］入０．５　ｍｏｌ／ｋｇ的　ＴＥＧＤＭＥ液念　质制备凝胶聚　物　质　’　受剑制备乃‘法的影响。使用球　分数）Ａｌ２Ｏ３的　硫电池首』　』ＪｌＪ入ｌ０％（质０　（ＣＧＰＥ）。通过刈　比液休电解质电池　ＣＧＰＥ｝乜池　最高为１　６７０　的　量保持率，发现ＣＧＰＥ咆池比液体ｆＵ解Ｊ　Ｕ池　ｍＡ・ｈ／ｇ，接近　沦容　，【人Ｊ为Ａ１２０３　ｕ　以形成稳定　能　快地达到最人　；，　［　９（ｂ）］。这址１人Ｊ为ＣＧＰＥ　的Ｌｉ！Ｓ，从¨１ｊ－改　硫的利用。　ｆ』的ＳｉＯ２　ｌＪｊ‘以吸收多硫化物，也被认为址多硫化物　采剐物　变联的　‘法破坏聚合物分子链排列的　仃储处，促进Ｌｉ２Ｓ８　ｎ勺扩敞，提高酒　物质ｌ，／，ＪｇＪ）ｔＪ半。　ｃ）　ｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ｃ）　ｃｘ　ｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　（ｄ）　图９（ａ）～（ｄ）匹配不同电解质的锂硫电池的放电容量　划’５５－５６１　ｏ［插图为聚合物膜的ＳＥＭ图（ｃ～ｄ）Ｉ　Ｆｉｇ．９（ａ）Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｔ　０．２　Ｃ　ｒａｔｅ　；（ｂ）ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　Ｌｉ　Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｎｄ　ＧＧＰＥ　（ｃ）ｃｙｃｌｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ／ＧＰＥ／Ｓ　ｂａｔｔｅｒｙ　ａｔ　ａ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　５０　ｍＡ－ｇ　：ａｎｄ（ｄ）　ｃｙｃｌｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ＧＰＥｓ　［Ｔｈｅ　ｉｎｓｅｔｓ　ａｒｅ　ｔｈｅ　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｆｃ　ａｎｄ　ｄ）ｌ　储能科学与技术　２０１７年第６卷　ＪＩＮ等ｐ刮在凝胶电解质中加入具有Ｌｅｗｉｓ酸的　的离子才能在其内部移动。根据物质结构组分进行　ＰＥＧ—Ｂ，因为Ｌｅｗｉｓ酸与阴离子反应，缓解多硫化　分类，无机固体电解质可分为晶体型固体电解质（氧　物的迁移，改善了锂硫电池的循环性能。实验分析　化物、硫化物和氮化物）和非晶型固体电解质（氧一　表明，凝胶电解质厚度越小，锂硫电池的循环稳定　氮化物和硫化物）两类。　性越好。　由于具有电导率高和晶界阻抗小等优势，硫化　综上所述，通过聚合物基质的共混或者在其中　物电解质受到广泛关注。ＨＡＹＡＳＨＩ等ｐｕ将室温下　３ｘ　１０．４　ｍＳ／ｃｍ的ＰｚＳ５一ＬｉｚＳ５玻璃陶　添加无机填料的方法都可以提高聚合物电解质的离　离子电导率为７．子电导率。除此之外，优化增塑剂也可以改善ＳＥＩ　瓷电解质作为电解质、Ｓ／ＣｕＳ为正极和Ｌｉ．Ｉｎ合金为　膜、提高导电率和改善安全性能。离子液体具有蒸　负极组装的全固态锂硫电池，在０．０６４　ｍＡ／ｃｍ　条件　气压低、耐热性好和化学稳定性高等特点，研究人　员将其引入聚合物电解质中以提高其电导率和热稳　定性。　ＷＥＮ等　将离子液体Ｐ１４ＴＦＳＩ加入到具有微　孔和相互联通骨架的ＰＶＤＦ—ＨＦＰ聚合物电解质膜　中，制各凝胶聚合物电解质。该凝胶聚合物电解质　呈现出良好特性，包括热稳定性高、电化学窗口大　于５．０　Ｖ、与锂负极之间界面稳定。在５０　ｍＡ／ｇ条件　下，使用该凝胶聚合物电解质的锂硫电池首周容量　为ｌ２１７．７　ｍＡ・ｈ／ｇ，循环２０周后，容量为８１８　ｍＡ・ｈ／ｇ［图９（ｃ）］。　ＬＩ等Ｌ５叫通过静电纺丝技术制备ＰＡＮ／ＰＭＭＡ　膜。该膜具有三维夹层纤维网状结构和多孔结构，　在其中加入不同质量比的ＰＰＲ１４ＴＦＳＩ　ＰＥＧＤＭＥ制　备凝胶聚合物电解质。他们发现ＰＥＧＤＭＥ含量增　加可以提高凝胶聚合物电解质的室温离子电导率，　但是会降低电解液黏度，这不利于ＰＰＲｌ４ＴＦＳＩ—　ＰＥＧＤＭＥ渗透到ＰＡＮ／ＰＭＭＡ膜中。如图９（ｄ）所示，　ＰＰＲｌ４ＴＦＳＩ—ＰＥＧＤＭＥ质量比为１：１时，使用该凝　胶聚合物电解质的锂硫电池循环性能最优。电池循　环５０周后，容量还能保持在７６９　ｍＡ・ｂＹｇ。　３．１－３小结　上述研究表明，聚合物电解质可抑制穿梭效应，　提高锂硫电池的容量和库仑效率。然而全固态聚合　物电解质在室温条件下的电导率低（＜１０－４　Ｓ／ｃｍ），　不能满足锂硫电池的使用需求。相比之下，凝胶聚　合物电解质可以通过固化电解液实现离子传输，提　高聚合电解质的室温电导率。但是凝胶聚合物中固　化的增塑剂会影响聚合物的力学性能，降低其可加　工性。因此，设计能同时兼顾室温电导率和力学性　能的聚合物电解质仍是未来锂硫电池电解质的关键　问题之一。　３．２无机固体电解质　无机固体电解质被称为超离子导体，只有特定　下，电池循环２０周后，容量为６５０　ｍＡ・ｈ／ｇｐ　。为　了提高电池容量，该课题组ｐ　将硫、乙炔黑和　Ｐ２Ｓ５一Ｌｉ２Ｓ５玻璃陶瓷球磨混合，制备Ｓ／Ｃ复合正极，　并以Ｌｉ．Ｉｎ合金为负极组装全固态锂硫电池。在１－３　ｍＡ／ｃｒｎ２条件下，全固态锂硫电池循环２００周后，容　量提升到８５０　ｍＡ・ｈ／ｇ。ＹＡＭＡＤＡ等　叫将Ｓ／Ｃ复合　正极与Ｐ２Ｓ５一Ｌｉ２Ｓ５玻璃陶瓷电解质匹配，以锂金属　为负极组锂硫电池。在０．０５　Ｃ倍率条件下放电，电　池比容量接近１６００　ｍＡ・ｈ／ｇ，首周库仑效率约为　９９％。在固态电解质中电荷转移的活化能为４４．５　ｋＪ／ｍｏｌ，低于相应液体电解质的活化能。　ＬＩＡＮＧ等　ｕ以Ｌｉ３ＰＳ４＋５为正极，［３－Ｌｉ３ＰＳ４为无　机固体电解质组装的锂硫电池展示出较好的循环能　力。在室温下，电池首周放电容量为１２７２　ｍＡ・ｈ／ｇ，　库仑效率为１００％，循环３００周后，放电容量为７００　ｍＡ・ｈ／ｇ。为了得到高容量的锂硫电池，ＫＩＮＯＳＨＩＴＡ　等【ｏ２Ｊ以无定形的ＬｉＰＳ４为固态电解质、以硫／　ＶＧＣＦｅ／Ｌｉ３ＰＳ４复合材料为正极和以Ｌｉ４．４Ｓｉ合金为负　极组装电池。在０．１　ｍＡ／ｃｍ　放电密度下，电池室温　的首周放电容量为１２７０　ｍＡ・ｈ／ｇ，循环５０周后，容　量高达１２３０　ｍＡ・ｈ／ｇ，接近首周放电容量的９７％。　相比于液态电解质，无机固体电解质中只有Ｌｉ　移动，可以阻碍多硫化物的溶解及其溶解的多硫化　物引起的穿梭效应。在锂硫电池中，无机锂离子导　体除了用作固态电解质以外，也可以充当隔膜，通　过物理屏障阻碍溶解的多硫化物引起的穿梭效应。　ＷＥＮ等　不仅将Ｌｉ１．５Ａｌｏ　５Ｇｅ１．５（ＰＯ４）３（ＬＡＧＰ）无　机固态电解质用作锂离子导体，还用作阻挡溶解的　多硫化物的隔膜，如图１０（ａ）所示。组装混合电解质　（ＨＥ）锂硫电池，得到电池的库仑效率为１００％，在　０．２　Ｃ条件下，首周放电比容量高达１３８６　ｍＡ・ｈ／ｇ，　循环４０周后容量保持为７２０　ｍＡ・ｈ／ｇ［图ｌＯ（ｂ）］。通　过ＸＰＳ和ＥＤＳ光谱证实在锂金属和复合电解质之　间没有副反应，因此使用ＬＡＧＰ复合电解质能阻碍　第３删　丽莉等：离比能　硫电池功能咀解质材料　４６１　图１０（ａ）ＨＥ锂硫电池示意图和（ｂ）０．２　Ｃ倍率下电池的循环・性能‘删；（ｃ）锂硫电池组装示意图及电解质的界面ＳＥＭ　（ｄ）０．５　Ｃ倍率下电池的循环性能０　Ｆｉｇ．１　０（ａ）Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ（ｂ）ｃｙｃｌｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ａ　ＨＥ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌ　ａｔ　ｔｈｅ　０．２　Ｃ　ｒａｔｅ　；（ｃ）ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｌｉ－Ｓ　ｃｅｌｌ　ａｎｄ　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＲＯＳＳ　ｓｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ；ａｎｄ（ｄ）ｃｙｃｌｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｅｌｌ　ａｔ　０．５　ＣＩ　４ｌ　多硫化物存电极之间来　移动，抑制穿梭效应。该　分尤机固体电解质　能在商湍叫　境ｔＩ－使川Ｊ。　课题　Ｍ　还设计了‘种新　凝胶一陶瓷多　电解质　（ＧＣＭＥ），ｌ』『ｉ　１０（ｃ）所ｌ１，Ｊ：。该设计充分发挥Ｊ　种　材料荇自的优势：无机ＮＡＳＩＣＯＮ型离　体固态　４　总结与展望　近年来，　多研究学　尝试通过／ｆ　川ｎ勺力‘法术　Ｌ　ＡＩ【Ｊ＿５Ｇｅ　（ＰＯ４）３（ＬＡＧＰ）可以将多硫化物限制　缓解多硫化物的穿梭效应，包括液体ｉＵ解质成分，　ＪｌＪ剂米改＊液体电　ｈＬ极一侧，减缓穿梭效应；ＰＥＯ　凝胶聚合物电　选择小同的溶剂、锂盐或　添Ｊ解质（ＧＰＥｓ）能避免漏液和电解质的消耗，还有助　质的特性等。　Ｊ　减小界面　抗。ＧＣＭＥ厂盯作锂硫电池的隔膜和电　；这些乃　法都取得了／１　错的成效，　尚濉卜溶　足山Ｊ　常用的有机溶剂分解湍皮低，　解质，该电池几乎没有闩放电，展示　良好的电化　剂会分解并，　生气体，仔　安全隐忠。十ＩＩ比Ｊ　仃机　学性能。０．５　ｃ倍率放电，电池　周放电容　高达　溶剂，离了液体　仃较高的Ｌ　化学商Ｉ＿］平ｌ１分解温度，　７２５　ｍＡ・ｈ／ｇ，循环３００周　，容量仍能保持７００　将典刖作钾硫电池的电觯质仃助Ｊ　提高ＩＵ解质的热　ＩＴＩＡ．ｈ／ｇ［Ｉ　１０（ｄ）］。　稳定性，然ｍ　要恕扶　实际的崩、Ｉ　化Ｊ　ＪＩＪ，离　液　十口比于液态电解质，无机　体电解质可以降低　体制箭成小舟和黏度人的缺点足未米　篮优先解决　多硫化物Ｉ，｛勺溶解，并阻碍溶　的多硫化物狂电板之　的问题。相比Ｊ－　述　种液态电解质，　念／、卜㈨念　　ｃｌＪ　来　穿梭，ｆ日址尢机固体电斛质存存的　些　题　电解质　仪具彳丁良好的热稳定性和力学悱能，Ｊｆ障，近　制了　镡硫电池【１］的应『１ｊ，这　Ｊ匕问题以无机固　以　钝硫电池中充　１隔多硫化物的物　Ｊ体电解质利电极之ｌ１＿ｉＪ的　面　稳定以及其室温离子　年水受剑　多父汴。Ｉ　Ｉ　仃，对ｆｏ，１念／准　念电ｍ早质　电导率低为　：无机同体电解质与电极之间为同　奉温　导率低、电解质和电极之间的界　卡ＩＩ　此成为　１　ｌ　化Ｊ　川　崮界　｝ｊ．两　之『ｌ１Ｊ没有足够的接触ｌ　积，这将导敛　差等问题的研究及改善无疑　以提“　商、　也化　反应滞后，０ｌ起电池极化增人；兀机　体电　和实现钾硫电池的瑚能量崭度ｎ勺町能，　。　解质中的锂离ｊ　在窜温条什卜的扩敞速度慢，人部　今钾硫电池电解质的研究热　一４６２　储能科学与技术　２０１７年第６卷　ｒｅｍａｉｎｉｎｇ　为此，我们认为面向高性能锂硫电池的应用发　展，未来功能电解质材料的主要研究方向包括：①　开发二元或三元多功能电解质，降低电解质黏度，　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　Ｌｉ—Ｓ　ｃｅｌｌｓ　ｆｏｒ　ＥＶ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．ｓｔａｔｕｓ．ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｅｃｓ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，２０１０，２５（３５）：２３　３４．　ＭＩ　Ｎ，ＷＥＮＧ　Ｗ，ＴＡＫＯＵＤＩＳ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　［１４］　ＡＺＩｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｗｉｔｈ　ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅ—　ｍｉｓｔｒｙ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ．２Ｏｌ３．３７：９６—９９　得到适宜的多硫化物溶解度，缓解穿梭效应；②寻　找新的聚合物基质或共混无机填料，开发电导率　ＭＩ　Ｎ，ＸＵＥ　Ｚ，ＲＡＧＯ　Ｎ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ．Ｓ　［１５］　ＡＺＩｂａｔｔｅｒｙ：Ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓｅｌｆ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｗｉｔｈ　ａｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　高且稳定性好的固态／半固态电解质；⑧优化新型固　态电解质的制备工艺，实现固态电解质的批量化　制备。　ｌｆｕｏｒｏｅｔｈｅｒ　ｓｏｌｖｅｎｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１４，　１６２（１）：Ａ６４－Ａ６８．　ＮＥ　Ｋ．Ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ　ａｓｓｉｓｔｅｄ　ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　【１６］　ＷＥＮＧ　Ｗ．ＰＯＬ　Ｖ　Ｇ　ＡＭＩｓｕｌｆｒ／ｕｃａｒｂｏｎ　ｃａｔｈｏｄｅｓ　ｗｉｔｈ　ｐａｒｔｉａｌｌｙ　ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｅｔｈｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　最后需要指出的是，锂硫电池的能量密度还会　ｏｒ　ｈｉｆｇｈｌｙ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ　Ｌｉ／Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１３，　受到电解质在电池中所占质量比的影响。尽管低电　解质占比是实现锂硫电池高能量密度的条件之一，　但同时也会降低硫的利用率；而高电解质占比可以　补偿在循环中持续分解的电解质，延长锂硫电池的　循环周数，但又会阻碍锂硫电池的实用化。在未来　锂硫电池材料优化的基础上，保证锂硫电池电解质　与电极材料相容匹配的同时对电解质质量比的合理　调控是实现锂硫电池工程化应用开发中必须关注的　关键技术问题。　参考文献　［１］　ＤＡＮＵＴＡ　Ｈ．ＪＵＬＩＵＳＺ　Ｕ．Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｄｒｙ　ｃｅｌｌｓ　ａｎｄ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ：　Ｕ￥３０４３８９６［Ｐ］．１９６２一Ｏ７．１Ｏ．　［２】　ＰＯＰＥ　Ｍ　Ａ．ＡＫＳＡＹ　Ｉ　Ａ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　ｃａｔｈｏｄｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ—Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１５，５０６）：１５００１２４．　［３］　ＫＡＮＧ、　ＤＥＮＧ　Ｎ，ＪＵ　Ｊ．ｅｔ　ａ１．Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｒｅｃｅｎｔ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｎａｎｏｓｃａｌｅ，２０１６，８（３７）：　１６５４１—１６５８８．　［４］　ＺＨＡＮＧ　Ｓ　Ｓ．Ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ／ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｐｒｏｂｌｅｍｓ，ａｎｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，　２Ｏｌ３．２３１：１５３．１６２．　［５］　ＭＡＮＴＨＩＲＡＭ　Ａ．ＣＨＵＮＧ　Ｓ　Ｈ．ＺＵ　Ｃ．Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ：　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０ｌ５，２７（１２）：　１９８０．２００６．　［６］　ＣＡＯ　Ｒ，ＸＵ　Ｗ。ＬＶ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ａｎｏｄｅｓ　ｆｏｒ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｏｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１５，５（１６）：１４０２２７３．　［７］　ＹＵＲＩＹ　Ｖ　ＭＩＫＨＡＹＬＩ　Ｋ．ＡＫＲＩＤＧＥ　Ｊ　Ｒ．Ｐｏｌｙｓｕｌｉｆｄｅ　ｓｈｕｔｔｌｅ　ｓｔｕｄｙ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｌｉ　Ｓ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００４，ｌ５１（１１）：　Ａ１９６９－Ａｌ９７６．　［８］　ＵＲＢ０ＮＡＩＴＥ　Ｓ．ＰＯＵＸ　ＮＯＶＡＫ　Ｐ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｔｏｗａｒｄｓ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｙ　ｖｉａｂｌｅ　Ｌｉ—Ｓ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｃｅｌｌｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２Ｏ１５．１６ｆ５）：ｄｏｉ：１０　１００２／ａｅｎｍ．２０１５００１１８．　［９］　ＣＨＥＮ　Ｌ，ｓＨＡＷ　Ｌ　Ｌ．Ｒｅｃｅｎｔ　ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　１ｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ１．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ．２０１４．２６７：７７０—７８３．　［１Ｏ】　ＳＣＨＥＥＲＳ　Ｊ．ＦＡＮＴＩＮＩ　Ｓ．ＪＯＨＡＮＳＳＯＮ　Ｐ　Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｏｆｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｐｈｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１４，２５５：　２０４—２１８．　Ｘｕ　Ｋ．Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｐｈａｓｅｓ　ｉｎ　Ｌｉ—ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ａｎｄ　ｂｅｙｏｎｄ［Ｊ］．　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ．２Ｏ１４．１１４（２３）：ｌ１５０３　１１６１８．　［１２］　ＣＨＥＮ　Ｒ．ＺＨＡＯ　ＷＵ　Ｆ．Ｆｒｏｍ　ａ　ｈｉｓｔｏｒｉｃ　ｒｅｖｉｅｗ　ｔｏ　ｈｏｒｉｚｏｎｓ　ｂｅｙｏｎｄ：　Ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｐｈｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｒｕｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｗｈｅｅｌｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．　（Ｃａｍｂ），２Ｏ１５，５ｌ（１）：ｌ８—３３．　［１３］　ＭＩＫＨＡＹＬＩＫ　ＫＯＶＡＬＥＶ　Ｉ，ＳＣＨＯＣＫ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｈｉｇｈ　ｅｎｅｒｇｙ　２５（１ｌ、：１６０８—１６ｌ５．　［１７］　ＣＨＡＮＧ　Ｄ　Ｒ，ＬＥＥ　Ｓ　Ｈ，ｌ（ＪＭ　Ｓ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｂｉｎａｒｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｅｔｒａ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ａｎｄ　ｌ，３－ｄｉｏｘｏｌａｎｅ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００２，ｌ１　２（２）：　４５２—４６０．　［１８］　ＢＡＲＣＨＡＳＺ　Ｃ，ＬＥＰＲＥＴＲＥ　Ｊ　Ｃ，ＰＡＴＯＵＸ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｖｉｓｉｔｉｎｇ　ＴＥＧＤＭＥ／ＤＩＯＸ　ｂｉｎａｒｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｒｎ／ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ：　Ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ　ｏｆ　ｓｏｌｖａｔｉｏｎ　ａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１３，１６Ｏ（３）：Ａ４３０一Ａ４３６　［１９］　ＢＡＲＣＨＡＳＺ　Ｃ，ＬＥＰＲＥＴＲＥ　Ｊ　Ｃ。ＰＡＴＯＵＸ　Ｓ．ｅｔ　ａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｅｔｈｅｒ－ｂａｓｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｏｆｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ／ｓｕｌｆｕｒ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｅｔａ，２０１３，８９：７３７—７４３．　［２０］　ＹＩＭ　Ｌ　ＰＡＲＫ　Ｍ　Ｓ．ＹＵ　Ｊ　Ｓ，ｅｔ　ａｌｌ　Ｅｆｒｅｃｔ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｓｕｌｌｆｄｅ　ｔｏｗａｒｄ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｂａｓｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，２０１３，１０７：４５４—４６０．　【２１］　ＸＩＮ　Ｓ，ＧＵ　Ｌ．ＺＨＡＯ　Ｎ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｓｍａｌｌｅｒ　ｓｕｌｕｆｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｐｒｏｍｉｓｅ　ｂｅｔｔｅｒ　１ｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１２．１３４（４５）：ｌ８５１Ｏ．１８５１３．　【２２】　ＫＩＭ　Ｓ．ＪＵＮＧ　Ｙ．ＰＡＲＫ　Ｓ　Ｊ．Ｅｆ＿ｆｅｃｔ　ｏｆ　ｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｃａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｃｙｃｌｅ　ｌｉｆｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｕｆｒ　ｃｅｌｌｓ　ｕｓｉｎｇ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ［Ｊ］，ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２００７，５２（５）：２１１６—２１２２．　［２３】　ＭＩＡＯ　Ｒ，ＹＡＮＧ　Ｊ　ＦＥＮＧ　Ｘ，ｅｔ　ａｔ　ＮｏｖｅＩ　ｄｕａｌ—ｓａｌｔｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｄｅｎｄｒｉｔｅ—ｆｒｅｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｍｅｔａ１　ｂａｓｅｄ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｗｉｔｈｈｉｇｈ　ｃｙｃｌｅ　ｒｅＶｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］＿Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２０１４，２７ｌ：　２９】．２９７．　［２４］ＸＵ　Ｚ　ｘ，ＷＡＮＧ　Ｊ　Ｌ，ＹＡＮＧ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ａ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｕｓｉｎｇ　ａｃａｒｂｏｎ—ａｔｅ—ｂａｓｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ［Ｊ】　Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２０１６，５５：１０３７２－１０３７５．　［２５］　ＳＵＯ　Ｌ，ＨＵ　Ｙ　Ｓ，ＬＩ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ａｎｅｗ　ｃｌａｓｓ　ｏｆｓｏｌｖｅｎｔ—ｉｎ—ｓａｌｔ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ・ｅｎｅｒｇｙ　ｒｅｅｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ．２Ｏｌ３．４：１４８Ｉ．　［２６］　ＭＡＮＴＨＩＲＡＭ　Ａ，ＦＵ　ＳＵ　Ｙ　Ｓ．Ｃｈａｌｌｅｎｇｅｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ａｃｃｏｕｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１３，　４６（５）：ｌ１２５一ｌ１３４．　［２７］　ＺＨＡＮＧ　Ｓ　Ｓ．Ａ　ｎｅｗ　ｆｉｎｄｉｎｇ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｏｌｅ　ｏｆ　ＬｉＮＯ３　ｉｎ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１６，３２２：９９—１０５．　［２８］　ＺＨＡＮＧ　Ｓ　Ｓ．Ｒｏｌｅ　ｏｆＬｉＮＯ３　ｉｎ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ／ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．　ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｅｔａ．２Ｏｌ２．７０：３４４．３４８．　［２９］　ＸＩＯＮＧ　Ｓ，ＸＩＥ　Ｋ，ＤＩＡＯ　ｅｔ　ａ１．Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｆｉｌｍ　ｏｎ　１ｉｔｈｉｕｍ　ａｎｏｄｅ　ｗｉｔｈ　ＬｉＮＯ　ａｓ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓａｌｔ　ｉｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｆｒｕ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，２０１２，８３：７８—８６　［３Ｏ］　ＢＡＲＧＨＡＭＡＤＩ　Ｍ，ＢＥＳＴ　Ａ　Ｓ．ＢＨＡＴＴ　Ａ　Ｉ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆ＿ｅｃｔ　ｏｆ　ＬｉＮＯ１　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ａｎｄ　ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｉｎｔｅｒｐｈａｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，　２Ｏｌ５．２９５：２ｌ２—２２０．　［３１］　ＫＡＺＡＺＩ　Ｍ，ＶＡＥＺＩ　Ｍ　Ｒ，ＫＡＺＥＭＺＡＤＥＨ　Ａ．Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ　ｔｈｅ　第３期　王丽莉等：高比能锂硫电池功能电解质材料　４６３　ｓｅｌｆ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒ－ｐｏｌｙｐｙｒｒｏｌｅ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｂｙ　ｐｒａｃｔｉｃａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，２２（４５）：　５１９８　５２０１．　ＬｉＮＯ３　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｊ］．Ｉｏｎｉｃｓ，２０１４，２Ｏ（９）：１２９１一ｌ３００．　【３２］ＸＩＯＮＧ　Ｓ，ＫＡＩ　Ｘ，ＨＯＮＧ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＬｉＢＯＢ　ａｓ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｆｕｒｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｉｏｎｉｃｓ，２０１ｌ，　１　８（３）：２４９－２５４．　［３３］ＸＩＯＮＧ　Ｓ，ＸＩＥ　Ｋ，ＤＩＡＯ、‘ｅｔ　ａ１．Ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｏｌｅ　ｏｆｐｏｌｙｓｕｌｉｆｄｅｓ　ｆｏｒ　ａ　ｓｔａｂｌｅ　ｓｏｌｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅ　ｉｙｎｔｅｒｐｈａｓｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｎｏｄｅ　ｃｙｃｌｅｄ　ｉｎ　［４９］ＬＩＡＮＧ　Ｘ，ＷＥＮ　Ｚ，ＬＩＵ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｈｉｇｈｌｙ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　ｓｕｌｆｕｒ　ｉｎ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ　ｃａｒｂｏｎ　ｓｐｈｅｒｅ　ａｓ　ａ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｆｏｒ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｉ／Ｓ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１　ｌ，１９６（７）：　３６５５．３６５８．　［５０］ＪＥＯＮＧ　Ｓ　Ｓ，ＬＩＭ　Ｙ　ＣＨＯＩ　Ｙ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｃｅｌｌｓ　ｕｓｉｎｇ　ＰＥＯ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１３，２３６：　１８１—１８７．　ｔｈｒｅｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｉｘｉｎｇ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００７，　１７４（２）：７４５－７５０．　［５１］ＺＨＡＯ　ＺＨＡＮＧ　Ｙ　Ｇ，ＢＡＫＥＮＯＶ　ｚ，ｅｔ　ａｌ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｇｅｌ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｗｉｔｈ　ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ　［３４］ＸＩＯＮＧ　Ｓ，ＸＩＥ　Ｋ，ＤＩＡＯ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｅ　ｉｙｎｔｅｒｐｈａｓｅ　ｏｎ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｎｏｄｅ　ｆｏｒ　ｐｒｅｖｅｎｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓｈｕｔｔｌｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｉｎ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，　２０１４，２４６：８４０－８４５．　［３５】ＬＩＮ　Ｚ，ＬＩＵ　ｚ，ＦＵ　ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ　ｐｅｎｔａｓｕｌｆｉｄｅ　ａｓ　ａ　ｎｏｖｅｌ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１３，２３（８）：ｌ０６４—１０６９．　［３６］ＷＵ　ＱＩＡＮ　Ｊ，ＣＨＥＮ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ａｎ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ａｐｐｒｏａｃｈ　ｔｏ　ｐｒｏｔｅｃｔ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｎｏｄｅ　ａｎｄ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｃｙｃｌｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｆｏｒ　Ｌｉ－Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．　ＡＣＳ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１４，６（１７）：１５５４２－１５５４９．　【３７］ｗｕ　Ｆ，ＺＨＵ　Ｑ，ＣＨＥＮ　Ｒ，ｅｔ　ａｌ　Ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ—ｂａｓｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ　ｗｉｔｈ　ｂｉｎａｒｙ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓａｌｔｓ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１５，２９６：１０・１７．　［３８］ｗｕ　Ｆ，ＬＥＥ　Ｊ　Ｔ，ＮＩＴＴＡ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｄｉｄｅ　ａｓ　ａ　ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ：Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｏｆ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１５，２７（１）：　１Ｏ１　１０８．　［３９］ＬＩＵ　Ｓ，ＬＩ　Ｇ　Ｒ，ＧＡＯ　Ｘ　Ｐ　Ｌａｎｔｈａｎｕｍ　ｎｉｔｒａｔｅ　ａｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｔｏ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｎｏｄｅ　ｏｆｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．ＡＣＳ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１６，８（１２）：　７７８３．７７８９．　［４０］ＰＡＲＫ　Ｊ　ＹＡＭＡＵＣＨＩＫ，ＴＡＫＡＳＨＩＭＡＥ，ｅｔ　ａ１．Ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｌｉｈｔｉｕｍ－ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈ）　ｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｃ，　２０１３，ｌｌ７（９）：４４３１－４４４０．　［４１】ＰＡＲＫＪｗ，ｕＥＮＯＫ，ＴＡＣＨＩＫＡＷＡＮ，ｅｔａ１．Ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｏｆｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ・ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｃ，　２０１３．１１７（４０）：２０５３１－２０５４１．　［４２］ｗＡＮＧ　Ｌ，ＬＩＵ　Ｊ，ＹｕＡＮ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｔｏ　ｍｉｔｉｇａｔｅ　ｓｅｌｆ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｏｆ　ｌｉｈｔｉｕｍ—ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｂｙ　ｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ［Ｊ］．　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｓｃｉ．，２０１６，９（１）：２２４－２３１．　［４３］ＺＨＥＮＧ　Ｊ，ＧＵ　Ｍ，ＣＨＥＮ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ—ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｓｏｌｉｄ　ｓｔａｔｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ　ｉｎｔｅｒｆａｃｅ（ＳＥＩ）ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ａ，２０１３，１（２９）：８４６４．　［４４］ＷＵ　Ｆ，ＺＨＵ　Ｑ，ＣＨＥＮ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｓａｆｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｗｉｔｈ　ｃｏｕｎｔｅｒｂａｌｎａｃｅ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ａｎｄ　ｔｒｉｓ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｄｉｍｅｆｆｌｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，　２０１　５．１　８４：３５６—３６３．　［４５］吴宇平，张汉平，吴锋，等．聚合物锂离子电池［Ｍ］．北京：化学工　业出版社，２００７．　ＷＵ　Ｙｕｐｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｈａｎｐｉｎｇ，ＷＵ　Ｆｅｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｍ］．Ｂｅｒｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｙｒ　Ｐｒｅｓｓ，２００７．　［４６］ＡＧＲＡＷＡＬ　Ｒ　Ｃ，ＰＡＮＤＥＹ　Ｇ　Ｓｏｌｉｄ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ：　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ　ａｎｄ　ａｌｌ－－ｓｏｌｉｄ－－ｓｔａｔｅ　ｂａｔｔｅｒｙ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：Ａｎ　ｏｖｅｒｖｉｅｗ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｄ：Ａｐｐ１．Ｐｈｙｓ．，２００８，４１（２２）：２２３００１．　［４７】ＣＨＥＮ　Ｒ，ＱＵ　１】ｌｌ，＇ＧＵＯ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　ｐｕｒｓｕｉｔ　ｏｆｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｏｆｒ　ｌｉｈｔｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ：Ｆｒｏｍ　ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　ｉｎｓｉｇｈｔ　ｔｏ　ｅｍｅｒｇｉｎｇ　ｈｏｒｉｚｏｎｓ［Ｊ］．Ｍａｔｃｈ　Ｈｏｒｉｚ．，２０１６，３（６）：４８７—５１６．　［４８］ＨＡＳＳＯＵＮ　Ｊ，ＳＣＲＯＳＡＴＩ　Ｂ．Ｍｏｖｉｎｇ　ｔｏ　ａ　ｓｏｌｉｄ—ｓｔａｔｅ　ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ：　Ａ　ｖａｌｉｄ　ａｐｐｒｏａｃｈ　ｔｏ　ｍａｋｉｎｇ　ｌｉｈｔｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｖｉａｂｌｅ　ｆｏｒ　ｓｕｌｆｕｒ／ｃａｒｂｏｎ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｃａｔｈｏｄｅ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ，２０１３，２３４：　４０—４５．　［５２】ＪＥＤＤＩ　Ｋ，ＳＡＲＩＫＨＡＮＩ　Ｋ，ＱＡＺＶＩＮＩ　Ｎ　Ｌ　ｅｔ　ａ１．Ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ／ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｂｙ　ａ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ　ｓｉｌｉｃａ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，　２０１４，２４５：６５６—６６２．　【５３］ＺＨＡＮＧ　Ｓ　Ｓ．Ａ　ｃｏｎｃｅｐｔ　ｆｏｒ　ｍａｋｉｎｇ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）ｂａｓｅｄ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｇｅｌ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｌｉｈｔｉｕｍ／ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｋｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１３，１６Ｏ（９）：Ａ１４２１－Ａ１４２４．　［５４］ＪＩＮ　Ｚ，ＸＩＥ　Ｋ，ＨＯＮＧ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｃａｐａｃｉｔｙ　ｆａｄｉｎｇ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｉｎ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｃｅｌｌｓ　ｕｓｉｎｇ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）－ｂｏｒａｔｅ　ｅｓｔｅｒ　ａｓ　ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ　ｏｆｒ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１３，２４２：　４７８．４８５．　［５５］ＪＩＮ　Ｊ，ＷＥＮ　Ｚ，ＬＩＡＮＧ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｇｅｌ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｗｉｔｈ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ，２０１２，２２５：６０４－６０７．　［５６】　ＲＡＯ　Ｍ，ＧＥＮＧ　ｘ，ＬＩ　ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｌｉｔｈｉｕｍ・ｓｕｌｆｕｒ　ｃｅｌｌ　ｗｉｔｈ　ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ　ｃａｒｂｏｎ　ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ—ｓｕｌｕｆｒ　ｃａｔｈｏｄｅ　ａｎｄ　ｇｅｌ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１２，２ｌ２：ｌ７９－ｌ８５．　［５７】ＨＡＹＡＳＨＩ　Ａｋｉｔｏｓｈｉ，ＨＡＭＡ　Ｓｈｉｇｅｎｏｒｉ，ＭＩｚｕＮＯ　Ｆｕｍｉｎｏｒｉ，ｅｔ　ａ１．　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆＬｉ２Ｓ－－Ｐ２５５　ｇｌａｓｓ－－ｃｅｒａｍｉｃｓ　ａｓ　ａ　ｓｏｌｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ，２００４，１７５（１／４）：　６８３．６８６．　［５８】　ＨＡＹＡＳＨＩ　Ａ，ＯＨＴＯＭＯ　Ｌ　ＭＩｚＵＮＯ　Ｅ　ｅｔ　ａ１．Ａｌｌ－ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　Ｌｉ／Ｓ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈｌｙ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ｇｌａｓｓ－ｃｅｒａｍｉｃ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅｓ［Ｊ］．　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００３，５（８）：７０１—７０５．　［５９］　ＨＡＹＡｓＨＩ　Ａ，ＯＨＴＳＵＢＯ　Ｒ，ＯＨＴＯＭＯ　Ｌ　ｅｔ　ａ１．Ａｌｌ—ｓｏｌｉｄ—ｓｔａｔｅ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　ｗｉｈｔ　Ｌｉ２Ｓ　ａｓ　ａ　ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００８，１８３（１）：４２２—４２６．　［６０］ＹＡＭＡＤＡ　Ｌ　ＩＴＯ　ｓ，ＯＭ０ＤＡ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．ＡＵ　ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　１ｉｔｈｉｕｍ—ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｕｓｉｎｇ　ａ　ｇｌａｓｓ—ｔｙｐｅ　Ｐ２Ｓ５一Ｌｉ２Ｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ：Ｂｅｎｅｆｉｔｓ　ｏｎ　ａｎｏｄｅ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１５，１６２（４）：　Ａ６４６．Ａ６５１．　［６１］ＬＩＮ　Ｚ，ＬＩＵ　Ｚ，ＦＵ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｐｏｌｙｓｕｌｉｆｄｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ：Ａ　ｆａｍｉｌｙ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ－ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｓｕｌｆｕｒ－ｒｉｃｈ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ．．ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃｈｅｍｉｅ，２０１３，５２（２９）：７４６０—７４６３．　［６２］ＫＩＮＯＳＨＩＴＡ　Ｓ，ＯＫＵＤＡ　Ｋ，ＭＡｃＨＩＤＡ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｏｆ　ａ　ｓｕｌｆｕｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｆｏｒ　ａｌｌ—ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ・ｓｕｌｕｆｒ　ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１４，２６９：７２７－７３４．　［６３　ＷＡＮＧ　Ｑ，ＪＩＮ　Ｊ，ＷＵ　ｘ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｓｈｕｔｔｌｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｆｒｅｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ａ　ｈｙｂｒｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ［Ｊ］．Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｈｙｓｉｃｓ：ＰＣＣＰ，２０１４，１６（３９）：２１２２５－２１２２９．　［６４］ＷＡＮＧ　Ｑ，ＷＥＮ　Ｚ，ＪＩＮ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｇｅｌ－ｃｅｒａｍｉｃ　ｍｕｌｔｉ－ｌａｙｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ　ｏｆｒ　ｌｏｎｇ－ｌｉｆｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｌｆｕｒ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（Ｃａｍｂ），　２Ｏ１　６，５２（８）：１　６３７－１　６４０．