(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 109650633 A(43)申请公布日 2019.04.19
(21)申请号 201910151920.6(22)申请日 2019.02.28
(71)申请人 四川轻化工大学
地址 643000 四川省自贡市自流井区汇兴
路519号(72)发明人 袁基刚 刘兴勇 杨郭 罗智文
邢波 程茂忠 (74)专利代理机构 重庆博凯知识产权代理有限
公司 50212
代理人 李海华(51)Int.Cl.
C02F 9/10(2006.01)
权利要求书2页 说明书5页 附图1页
CN 109650633 A(54)发明名称
一种中小型高盐废水处理系统及处理方法(57)摘要
本发明公开了一种中小型高盐废水处理系统和处理方法，该处理系统包括原水箱、膜蒸馏单元、真空冷凝单元和DTB结晶单元；膜蒸馏单元包括补水泵、加热装置、进水泵和膜蒸馏组件；真空冷凝单元包括汽水分离器、螺旋冷凝器、真空冷凝水罐和真空泵；DTB结晶单元包括浓水箱、加热器、进水循环泵和DTB结晶器；在膜蒸馏组件浓缩液出口设有盐分浓度检测仪，相应的在膜蒸馏组件浓缩液出口与加热装置之间的连接管道上以及浓水箱进口与膜蒸馏组件浓缩液出口之间的连接管道上各设有控制阀。通过膜蒸馏技术和DTB结晶技术结合处理高盐废水，实现高盐废水资源化处理，该处理方法操作简单，能利用工厂废热等热源，实用性强，具有较强的推广意义。
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权 利 要 求 书
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1.一种中小型高盐废水处理系统，其特征在于，该处理系统包括原水箱、膜蒸馏单元、真空冷凝单元和DTB结晶单元；所述原水箱用于储存经过预处理后的待处理高盐废水；
所述膜蒸馏单元包括补水泵、加热装置、进水泵和膜蒸馏组件，所述膜蒸馏组件的底部设有高盐废水进口和馏出液出口，顶部设有浓缩液出口；所述加热装置设置在原水箱和膜蒸馏组件之间，加热装置的进口与原水箱的出口连接，加热装置的出口与膜蒸馏组件的高盐废水进口连接；所述补水泵设置在原水箱与加热装置之间的连接管道上；所述进水泵设置在加热装置与膜蒸馏组件之间的连接管道上；所述膜蒸馏组件浓缩液出口与加热装置通过管道连接以形成循环管道；
所述真空冷凝单元包括汽水分离器、螺旋冷凝器、真空冷凝水罐和真空泵，所述膜蒸馏组件的馏出液出口与汽水分离器进口连接，所述汽水分离器的蒸汽出口与螺旋冷凝器的进口连接，所述螺旋冷凝器的冷凝水出口与真空冷凝水罐的进口连接，所述真空冷凝水罐与真空泵连接；所述汽水分离器的水份出口与真空冷凝水罐连接；
所述DTB结晶单元包括浓水箱、加热器、进水循环泵和DTB结晶器，所述DTB结晶器底部设有浓缩液进口和盐浆出口，顶部设有蒸汽出口和浓缩液回流出口；所述膜蒸馏组件的浓缩液出口与浓水箱进口连接，所述浓水箱出口与加热器进口连接，加热器出口与DTB结晶器浓缩液进口连接；所述进水循环泵设置在浓水箱和加热器之间的连接管道上，所述DTB结晶器蒸汽出口与螺旋冷凝器进口连接；所述DTB结晶器浓缩液回流出口通过管道与进水循环泵连接以形成循环管道；
在膜蒸馏组件浓缩液出口设有盐分浓度检测仪，相应的在所述膜蒸馏组件浓缩液出口与加热装置之间的连接管道上以及浓水箱进口与膜蒸馏组件浓缩液出口之间的连接管道上各设有控制阀。
2.根据权利要求1所述的一种中小型高盐废水处理系统，其特征在于，所述加热装置为加热水箱，在加热水箱内设有液位控制器，所述液位控制器与补水泵连接，用于控制补水泵的启停以控制加热水箱的液位。
3.根据权利要求1所述的一种中小型高盐废水处理系统，其特征在于，所述螺旋冷凝器冷介质进口与原水箱连接，螺旋冷凝器冷介质出口与加热装置连接。
4.根据权利要求1所述的一种中小型高盐废水处理系统，其特征在于，在原水箱与补水泵之间的连接管道上、加热装置和进水泵之间的连接管道上、膜蒸馏组件与汽水分离器之间的连接管道上、汽水分离器与螺旋冷凝器之间的连接管道上、螺旋冷凝器与真空冷凝水罐之间的连接管道上、真空冷凝水罐与真空泵之间的连接管道上、浓水箱与进水循环泵之间的连接管道上和加热器与DTB结晶器之间的连接管道上均设有控制阀。
5.根据权利要求1所述的一种中小型高盐废水处理系统，其特征在于，所述膜蒸馏组件的膜材料为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚丙烯中的一种。
6.一种高盐废水处理方法，其特征在于，利用权利要求1所述的一种中小型高盐废水处理系统对高盐废水进行处理，具体包括以下步骤：（1）启动补水泵，原水箱内储存的待处理高盐废水进入加热装置中被加热，然后进入膜蒸馏组件进行膜分离得到馏出液和浓缩液；（2）启动真空泵，步骤（1）得到的馏出液进入汽水分离器，水份和蒸汽被分离后，蒸汽进入螺旋冷凝器被冷凝成冷凝水，然后被真空冷凝水罐收集，最后被排放；
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权 利 要 求 书
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（3）当盐分浓度检测仪检测到步骤（1）得到浓缩液内的盐浓度低于25%时，浓缩液循环回流到步骤（1）中的加热装置内继续进行膜分离；当盐分浓度检测仪检测到浓缩液内的盐浓度大于或等于25%时，浓缩液进入浓水箱；（4）启动进水循环泵，步骤（3）中浓水箱收集的浓缩液进入加热器中被加热，然后进入DTB结晶器进行蒸发结晶处理得到盐浆和蒸汽，蒸汽进入步骤（2）中的螺旋冷凝器中被冷凝，盐浆经固液分离得到固体盐和母液。
7.根据权利要求6所述的一种高盐废水处理方法，其特征在于，步骤（1）中加热装置内的高盐废水温度控制在60~90℃。
8.根据权利要求6所述的一种高盐废水处理方法，其特征在于，步骤（1）中进入膜蒸馏组件的高盐废水流速为0.5~2m3/h。
9.根据权利要求6所述的一种中小型高盐废水处理方法，其特征在于，步骤（1）中膜蒸馏组件的膜孔直径0.3~1.0μm，膜通量为6~12Kg/hQm2。
10.根据权利要求6所述的一种中小型高盐废水处理方法，其特征在于，步骤（2）中设置真空泵的真空度为85~90Kpa。
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说 明 书
一种中小型高盐废水处理系统及处理方法
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技术领域
[0001]本发明属于废水处理技术领域，特别涉及一种中小型高盐废水处理系统及处理方法。
背景技术
[0002]在油气田开采、脱盐水工作站、食品等工业生产过程中产生大量的含盐废水，其含盐量由几百毫克/升到上万毫克/升，过去，由于经济和技术原因，含盐废水直接向环境排放，造成淡水水资源矿化，土壤盐渍化，抑制植物生长甚至导致其死亡，近年来，由含盐废水的排放而引起的环境污染问题日趋严重，含盐废水的处理及资源化利用越来越受到重视。[0003]废水中盐含量超过10000mg/L的废水称为高盐水，高盐水处理起来难度大，费用高，现阶段主要的处理技术包括膜浓缩技术和热蒸发结晶技术，膜浓缩技术可将水中盐含量浓缩到100000mg/L左右，减少高盐水的体积，但不能彻底解决高盐水问题，热蒸发结晶技术主要包括多效蒸发和机械式蒸汽再压缩蒸发（MVR），高盐废水通过蒸发结晶，得到结晶产品和淡水，实现含盐废水的资源化和“零”排放。[0004]目前，大多企业产生的高盐废水的量比较少，如果选用现有的高盐废水处理系统，其设备投资和处理费用都较高，对于高盐废水排放少的企业来讲无疑是一笔巨大的成本投入，因此开发更加经济的高盐废水处理技术具有重要意义。发明内容
[0005]针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的就在于提供一种高盐废水排放少，处理经济环保的中小型高盐废水处理系统，同时也提供一种操作简单、实用性强的高盐废水处理方法。
[0006]本发明的技术方案是这样实现的：
一种中小型高盐废水处理系统，该处理系统包括原水箱、膜蒸馏单元、真空冷凝单元和DTB结晶单元；所述原水箱用于储存经过预处理后的待处理高盐废水。[0007]所述膜蒸馏单元包括补水泵、加热装置、进水泵和膜蒸馏组件，所述膜蒸馏组件的底部设有高盐水进口和馏出液出口，顶部设有浓缩液出口；所述加热装置设置在原水箱和膜蒸馏组件之间，加热装置的进口与原水箱的出口连接，加热装置的出口与膜蒸馏组件的高盐废水进口连接；所述补水泵设置在原水箱与加热装置之间的连接管道上；所述进水泵设置在加热装置与膜蒸馏组件之间的连接管道上；所述膜蒸馏组件浓缩液出口与加热装置通过管道连接以形成循环管道。
[0008]所述真空冷凝单元包括汽水分离器、螺旋冷凝器、真空冷凝水罐和真空泵，所述膜蒸馏组件的馏出液出口与汽水分离器进口连接，所述汽水分离器的蒸汽出口与螺旋冷凝器的进口连接，所述螺旋冷凝器的冷凝水出口与真空冷凝水罐的进口连接，所述真空冷凝水罐与真空泵连接；所述汽水分离器的水份出口与真空冷凝水罐连接。[0009]所述DTB结晶单元包括浓水箱、加热器、进水循环泵和DTB结晶器，所述DTB结晶器
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说 明 书
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底部设有浓缩液进口和盐浆出口，顶部设有蒸汽出口和浓缩液回流出口；所述膜蒸馏组件的浓缩液出口与浓水箱进口连接，所述浓水箱出口与加热器进口连接，加热器出口与DTB结晶器浓缩液进口连接；所述进水循环泵设置在浓水箱和加热器之间的连接管道上，所述DTB结晶器蒸汽出口与螺旋冷凝器进口连接；所述DTB结晶器浓缩液回流出口通过管道与进水循环泵连接以形成循环管道。
[0010]在膜蒸馏组件浓缩液出口设有盐分浓度检测仪，相应的在所述膜蒸馏组件浓缩液出口与加热装置之间的连接管道上以及浓水箱进口与膜蒸馏组件浓缩液出口之间的连接管道上各设有控制阀。[0011]进一步地，所述加热装置为加热水箱，在加热水箱内设有液位控制器，所述液位控制器与补水泵连接，用于控制补水泵的启停以控制加热水箱的液位。[0012]进一步地，所述螺旋冷凝器冷介质进口与原水箱连接，螺旋冷凝器冷介质出口与加热装置连接。
[0013]进一步地，在原水箱与补水泵之间的连接管道上、加热装置和进水泵之间的连接管道上、膜蒸馏组件与汽水分离器之间的连接管道上、汽水分离器与螺旋冷凝器之间的连接管道上、螺旋冷凝器与真空冷凝水罐之间的连接管道上、真空冷凝水罐与真空泵之间的连接管道上、浓水箱与进水循环泵之间的连接管道上和加热器与DTB结晶器之间的连接管道上均设有控制阀。[0014]进一步地，所述膜蒸馏组件的膜材料为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚丙烯中的一种。
[0015]一种高盐废水处理方法，利用前面所述的一种中小型高盐废水处理系统对高盐水进行处理，具体包括以下步骤：
（1）启动补水泵，原水箱内储存的待处理高盐废水进入加热装置中被加热，然后进入膜蒸馏组件进行膜分离得到馏出液和浓缩液；
（2）启动真空泵，步骤（1）得到的馏出液进入汽水分离器，水份和蒸汽被分离后，蒸汽进入螺旋冷凝器被冷凝成冷凝水，然后被真空冷凝水罐收集，最后被排放；
（3）当盐分浓度检测仪检测到步骤（1）得到浓缩液内的盐浓度低于25%时，浓缩液循环回流到步骤（1）中的加热装置内继续进行膜分离；当盐分浓度检测仪检测到浓缩液内的盐浓度大于或等于25%时，浓缩液进入浓水箱；
（4）启动进水循环泵，步骤（3）中浓水箱收集的浓缩液进入加热器中被加热，然后进入DTB结晶器进行蒸发结晶处理得到盐浆和蒸汽，蒸汽进入步骤（2）中的螺旋冷凝器中被冷凝，盐浆经固液分离得到固体盐和母液。[0016]进一步地，步骤（1）中加热装置内的高盐废水温度控制在60~90℃；
进一步地，步骤（1）中进入膜蒸馏组件的高盐废水流速为0.5~2m3/h。[0017]进一步地，步骤（1）中膜蒸馏组件的膜孔直径0.3~1.0μm，膜通量为6~12Kg/hQm2。[0018]进一步地，步骤（2）中设置真空泵的真空度为85~90Kpa。[0019]与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明利用膜蒸馏技术和DTB结晶技术处理中小型规模的高盐废水，膜蒸馏技术可以将高盐废水的盐浓度浓缩到25~30%，大大缩小高盐废水的体积，此盐浓度接近饱和，然后利用处理能力大、能耗低的DTB结晶器进行后续结晶处理，简化了处理流程，降低了高盐废
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说 明 书
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水处理成本。[0020]2、本发明的处理系统可以充分利用工厂废热和太阳能等热能，处理效率高、处理费用低。[0021]3、本发明采用螺旋冷凝器冷凝蒸汽，冷凝效果好，真空度高，同时还可以以待处理的高盐废水为冷介质通入螺旋冷凝器中，以对高盐废水进行预加热。附图说明
[0022]图1-本发明工艺流程图。[0023]其中：101-原水箱；102-补水泵；103-加热装置；201-进水泵；202-膜蒸馏组件；301-汽水分离器；302-螺旋冷凝器；303-真空冷凝水罐；304-真空泵；401-浓水箱；402-进水循环泵；403-加热器；404-DTB结晶器；F1~F14-控制阀。具体实施方式
[0024]下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。[0025]参见图1，一种中小型高盐废水处理系统，该处理系统包括原水箱101、膜蒸馏单元、真空冷凝单元和DTB结晶单元；所述原水箱101用于储存经过预处理后的待处理高盐废水；本实施例中原水箱中储存的经过预处理后的高盐废水浓度为5%左右。[0026]所述膜蒸馏单元包括补水泵102、加热装置、进水泵201和膜蒸馏组件202，所述膜蒸馏组件202的底部设有高盐废水进口和馏出液出口，顶部设有浓缩液出口；所述加热装置设置在原水箱101和膜蒸馏组件202之间，加热装置的进口与原水箱101的出口连接，加热装置的出口与膜蒸馏组件202的高盐废水进口连接；所述补水泵102设置在原水箱101与加热装置之间的连接管道上；所述进水泵201设置在加热装置与膜蒸馏组件202之间的连接管道上；所述膜蒸馏组件202浓缩液出口与加热装置通过管道连接以形成循环管道。[0027]高盐废水可通过加热装置被加热到6090℃，其加热方法包括电加热，换热器和太
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阳能加热，也可以充分利用工厂废热来加热高盐废水，或者利用廉价的热能适当提高高盐废水温度。
[0028]所述膜蒸馏组件为竖直安装，膜蒸馏组件是使用疏水的微孔膜对含非挥发溶质的水溶液进行分离的一种膜技术。由于水的表面张力作用，常压下液态水不能透过膜的微孔，而水蒸气则可以。当膜两侧存在一定的温差时，由于蒸汽压的不同，水蒸气分子透过微孔则在另一侧冷凝下来，使溶液逐步浓缩。
[0029]所述膜蒸馏组件由膜壳和中空疏水膜构成，膜壳采用316L不锈钢，膜材料为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚丙烯中的一种，通过控制膜参数和操作工艺条件，膜孔径为0.3-1.0μm，膜通量达到6-12Kg/hQm2。本实施例中的膜蒸馏组件由聚四氟乙烯中空纤维膜和316L不锈钢外壳组成，通过膜表面改性和适当增大膜孔，膜孔直径约为0.5-0.8μm，85~90℃的高温高盐废水在膜外表面流动，由于膜的疏水性，高温高盐废水与膜表面产生的水蒸气通过膜孔进入膜内低温侧并冷凝成馏出液，这样膜外面的高盐废水得到浓缩，膜内得到盐分很低的淡水。高盐废水的盐浓度越高，膜分离越困难，在高盐废水的盐浓度为5%，温度90℃，膜通量达到12Kg/hQm2；当高盐废水的盐浓度达到25%，膜通量下降到8 Kg/hQm2；高盐废水的盐浓度达到30%，其通量下降到6Kg/hQm2。
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膜蒸馏组件工作一段时间后，其膜通量明显下降时，可用大量的清水反复冲洗膜
蒸馏组件的膜，以除去膜表面的污垢。
[0031]所述真空冷凝单元包括汽水分离器301、螺旋冷凝器302、真空冷凝水罐303和真空泵304，所述膜蒸馏组件202的馏出液出口与汽水分离器301进口连接，所述汽水分离器301的蒸汽出口与螺旋冷凝器302的进口连接，所述螺旋冷凝器302的冷凝水出口与真空冷凝水罐302的进口连接，所述真空冷凝水罐302与真空泵304连接；所述汽水分离器的水份出口与真空冷凝水罐连接。
[0032]在螺旋冷凝器连接有冷凝水管，通入冷凝水管的冷介质可用水或高盐废水，为回收馏出液中蒸汽内的能量，可用高盐废水冷凝，相当于对待处理的高盐废水进行预加热。在真空冷凝单元负压的情况下，汽水分离器收集的水份没有办法直接排放，若增加泵无疑会增加成本，因此通过在真空冷凝水罐上部设有与汽水分离器的水份出口对应的水进口，将汽水分离器和真空冷凝水罐连接，这样馏出液经汽水分离器分离后，汽水分离器收集的水可间歇从真空冷凝水罐上部排入真空冷凝水罐内；真空冷凝水罐收集到冷凝水和汽水分离器排入的水份后也可以间歇或连续的方式排出。
[0033]所述螺旋冷凝器冷介质进口与原水箱连接，螺旋冷凝器冷介质出口与加热装置连接。这样就原水箱内的高盐废水就可以作为冷介质用于冷凝蒸汽，从而实现对待处理的高盐废水进行预加热，然后进入加热装置内进行再加热，从而达到节省热能的目的。[0034]DTB结晶单元包括浓水箱401、加热器403、进水循环泵402和DTB结晶器404，所述DTB结晶器404底部设有浓缩液进口和盐浆出口，顶部设有蒸汽出口和浓缩液回流出口；所述膜蒸馏组件202的浓缩液出口与浓水箱401进口连接，所述浓水箱401出口与加热器403进口连接，加热器403出口与DTB结晶器404浓缩液进口连接；所述进水循环泵402设置在浓水箱401和加热器403之间的连接管道上，所述DTB结晶器404蒸汽出口与螺旋冷凝器302进口连接；所述DTB结晶器404浓缩液回流出口通过管道与进水循环泵402连接以形成循环管道。[0035]所述DTB结晶器为导流筒加挡板蒸发结晶器，是一种细晶浆循环式结晶器。[0036]在膜蒸馏组件202浓缩液出口设有盐分浓度检测仪，相应的在所述膜蒸馏组件202浓缩液出口与加热装置之间的连接管道上设有控制阀F3以及浓水箱401进口与膜蒸馏组件202浓缩液出口之间的连接管道上设有控制阀F10。[0037]所述加热装置为加热水箱103，在加热水箱103内设有液位控制器，所述液位控制器与补水泵102连接，用于控制补水泵102的启停以控制加热水箱103的液位。本实施例中采用的加热水箱为电加热水箱，且为恒温电加热水箱，能自动控制加热水箱内高盐废水的温度。
[0038]在原水箱101与补水泵102之间的连接管道上设有控制阀F1、加热装置和进水泵201之间的连接管道上设有控制阀F2、膜蒸馏组件202与汽水分离器301之间的连接管道上设有控制阀F4、汽水分离器301与螺旋冷凝器302之间的连接管道上设有控制阀F6、螺旋冷凝器302与真空冷凝水罐303之间的连接管道上设有控制阀F7、真空冷凝水罐303与真空泵304之间的连接管道上设有控制阀F9、浓水箱401与进水循环泵402之间的连接管道上设有控制阀F11、加热器403与DTB结晶器404之间的连接管道上设有控制阀F12、DTB结晶器404浓缩液回流出口与进水循环泵402连接形成的循环管道上设有控制阀F13、DTB结晶器404蒸汽出口与螺旋冷凝器302连接管道上设有控制阀F14、汽水分离器301水份出口和真空冷凝水
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罐水进口连接管道上设有控制阀F5，真空冷凝管底部设有控制阀F8。[0039]为减少高盐废水对设备和管道的腐蚀，所有高盐废水接触的管道和设备均需用耐高盐水腐蚀的材料，同时为了减少能量损失，所有设备和管道的外表面都设有保温层。[0040]一种高盐废水处理方法，利用前面所述的一种中小型高盐废水处理系统对高盐废水进行处理的方法，具体为：
启动补水泵，原水箱内的高盐废水进入加热水箱，当液位控制器检测到加热水箱的液位达到设定值时，补水泵关闭，F1关闭，从而实现自动停止进水，当加热水箱内的液位低于设定值时，补水泵开启，F2开启，从而实现自动进水。恒温加热水箱对高盐废水进行加热，加热后的高盐废水为温度为85~90℃。
[0041]通过控制进水泵控制进入膜蒸馏组件的高盐废水流速为0.52m3/h，加热水箱内
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的高盐废水进入膜蒸馏组件中进行膜分离，通过膜蒸馏组件分离后，得到馏出液和浓缩液，馏出液从膜蒸馏组件底部的馏出液出口排出，浓缩液从膜蒸馏组件顶部浓缩液出口排出，当盐分浓度检测仪检测到的浓缩液内的盐浓度低于25%时，F3开启，而F10关闭，膜外浓液循环回到加热水箱被加热后继续进行膜分离；当盐分浓度检测仪检测到的浓缩液内的盐浓度大于或等于25%时，F10开启，而F3关闭，浓缩液进入浓水箱然后进行蒸发结晶处理。[0042]馏出液从膜蒸馏组件底部的馏出液出口进入汽水分离器内，水留在汽水分离器中，然后可通过开启和关闭F5以间歇排水的方式将水从汽水分离器301排放至真空冷凝水罐内。蒸汽进入螺旋冷凝器，通过冷凝水管内的冷介质将蒸汽冷凝成冷凝水，冷凝水流入真空冷凝水罐中，真空冷凝水罐中的冷凝水和水份可通过调节真空冷凝水罐底部设有的控制阀F8间隙或连续排放。[0043]开启F11和F12，启动进水循环泵，浓水箱内的浓缩液进入加热器内被加热到高于结晶器沸点温度2-3℃后进入DTB结晶器，当DTB结晶器内的液面达到工作液面后，开启F13，同时开启F14，结晶器顶部连接真空系统，其真空度达到85~90Kpa，DTB结晶器真空蒸发结晶，在蒸发结晶过程中，通过控制F11和F13的开度来控制结晶器工作液面稳定和循环量的大小，蒸汽进入螺旋冷凝器中冷凝，DTB结晶器底部得到盐浆，根据处理量的大小，可选择间隙或通过泵连续从DTB结晶器底部排出，盐浆通过固液分离得到固体盐和母液，母液回到浓水箱中再进行循环处理。
[0044]本发明通过膜蒸馏技术和DTB结晶技术结合处理高盐废水，得到结晶产品和淡水，实现高盐废水资源化处理，该处理系统适合小型化高盐废水处理单位，处理方法操作简单，能利用工厂废热、太阳能或热能加热，实用性强，应用广泛，具有较强的推广意义。[0045]最后需要说明的是，本发明的上述实施例仅是为说明本发明所作的举例，而并非是对本发明实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化和变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
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