化 ２０１５年第３４卷第１期 工 进 展 ・２４５・ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＺｎＡＩ和ＭｇＡＩ水滑石吸附废水中磷的研究进展 唐朝春，陈惠民，刘名，叶鑫 （华东交通大学土木建筑学院，江西南昌３３００１３） 摘要：简介了ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石的制备方法和除磷原理，制备方法主要有低饱和共沉淀法、尿素分解一均匀 共沉淀法、焙烧复原法和水热合成法等，除磷原理主要是表面静电吸附、离子交换、羟基取代、配位络合和水 滑石再水合过程的进入等。回顾了水滑石在改性方面的研究，改性水滑石较未改性水滑石除磷效果更佳；详细 分析了除磷的各项影响因素，包括制备过程中的不同金属离子摩尔比、焙烧温度、尿素浓度等和反应过程中的ｐＨ 值、共存离子、吸附剂用量、反应温度、吸附时间等，在以上这些因素中都存在一个除磷效果最佳的影响值。 简述了在解吸方面所取得的成果，十二烷基苯磺酸钠、十二烷基和１．辛烷等表面活性剂比常规的Ｎａ２ＣＯ３和 ＮａＣ１一ＮａＯＨ解吸载磷水滑石效果更优。指出了用纯水滑石除磷存在费用较高的问题，可与廉价材料复合改性解 决该问题：总结表明了水滑石吸附除磷今后的热点主要是研究改性后水滑石的除磷效果。 关键词：水滑石；废水；吸附；磷酸盐 中图分类号：Ｘ ７０３．１ 文献标志码：Ａ 文章编号：１０００—６６１３（２０１５）叭一０２４５—０７ ＤｏＩ：１０．１６０８５￣．ｉｓｓｎ．１０００—６６１３．２０１５．０１．０４４ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ＺｎＡＩ ａｎｄ ＭｇＡＩ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ＴＡＮＧ Ｃｈａｏｃｈｕｎ，ＣＨＥＮＨｕｉｍｉｎ，ＬＩＵＭｉｎｇ，ＹＥＸｉｎ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＣｉｖｉｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄＡｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ，Ｅａｓｔ Ｃｈｉｎａ Ｊｉａｏｔｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ ３３００１３，Ｊｉａｎｇｘｉ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ＺｎＡ１，ＭｇＡ１ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ａｎｄ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ．Ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｒｅ ｌｏｗ ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，ｕｒｅａ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ—ｕｎｉｆｏｒｍ ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，ｒｏａｓｔｉｎｇ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｒｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ，ｈｙｄｒｏｘｙ ｇｒｏｕｐ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ， ｌｉｇａｎｄ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｎｄ ｅｎｔｒｙ ｏｆ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｒｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ．Ｍｏｄｉｉｃａｔｆｉｏｎ ｏｆ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｉｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ． Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｈａｓ ｂｅＲｅｒ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅｍｏｖｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｔｈａｎ ｃｏｍｍｏｎ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｒｅｍｏｖａｌ ａｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ，ｓｕｃｈ ａｓ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ，ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆｕｒｅａ，ｐＨ，ｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇ ｉｏｎｓ，ａｍｏｕｎｔ ｏｆａｄｓｏｒｂｅｎｔ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｉｍｅ．Ｆｏｒ ａｌｌ ｔｈｅｓｅ ｆａｃｔｏｒｓ，ｔｈｅｒｅ ｉｓ ａ ｂｅｓｔ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｒｅｍｏｖｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ．Ｔｈｅ ａｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｏｎａｔｆｅ ｈａｓ ａ ｂｅＲｅｒ ｅｆｆｅｃｔ ｔｈａｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ ｆｏｒ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ，ｓｕｃｈ ａｓ Ｎａ２ＣＯ３ ａｎｄ ＮａＣ１－ＮａＯＨ．Ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｈｉｇｈｅｒ ｃｏｓｔ ｔｏ ｒｅｍｏｖｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｗｉｔｈ ｐｕｒｅ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｃａｎ ｂｅ ｒｅｓｏｌｖｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｃｈｅａｐ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ．Ｆｕｔｕｒｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｗｉｌｌ ｆｏｃｕｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ；ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ；ｐｈｏｓｐｈａｔｅ 收稿日期：２０１４—０５．１９；修改日期：２０１４．０７．１４。 基金项目：江西省自然科学基金（２０１３２ＢＡＢ２０３０３３）及江西省科技 厅支撑计划（２００９ＡＥ０１６０１）项目。 第一作者与联系人：唐朝春（１９６４一），男，教授，主要从事水处理 理论与技术研究。Ｅ—ｍａｉｌ ｔａｎｇｃｃ１９６４＠１６３．ｃｏｒｎ。 ・２４６・ 化 工 水体富营养化已成为我国面临的首要的水环境 问题，据相关研究发现…，磷是富营养化的主要污 染指标之一。富营养化水体由于磷含量过高会导致 蓝藻大量生长，使得水体透明度降低，水体散发腥 臭味，水中溶解氧减少，大量鱼虾死亡，最终导致 水生态系统迅速崩溃Ｉ２】。因此，控制水体的磷含量 能有效遏制富营养化的发生Ｌ３Ｊ。目前，水体的磷来 源于外源输入和内源释放。外源输入包括城市废水 的点源输入和农畜牧业的面源输入：城市污水处理 厂二级生物处理可削减大部分磷酸盐，但二级出水 的磷排放量仍高于水体自净的限度，从而导致水体 磷含量逐步增加【４】；据相关的农田磷肥流失试验发 现，磷肥流失到水体的量占当年施肥量的１．２８％ Ｊ。 而内源释放是指底泥中磷酸盐的释放，水体底部存 在的活性有机碎屑层在细菌等微生物的作用下，释 放出大量的磷酸盐【ｏＪ。 目前，除磷技术主要有：化学沉淀法、生物 法、吸附法和膜技术处理法等［ 。化学沉淀法、 生物法用在废水除磷中主要存在处理费用高、效 果不稳定等缺点 ］，膜技术处理法用在净水技术 中主要存在膜通量小、寿命短、易堵塞等缺点 Ｊ。 而吸附法由于具有容量大、耗能少、污染小、去 除快和可循环等优点，已成为国内外用于除磷研 究的热点之一。 １ 常用除磷吸附剂及其吸附原理 吸附剂是能有效地从气体或液体中吸附其中某 些成分的固体物质。吸附剂一般具有以下性质：比 表面积大、孔结构适宜、表面结构复杂及带特殊官 能团等。以下是几种常用的吸附剂及其吸附原理： 活性炭类，具有很大比表面积，主要通过静电引力 对污染物进行吸附［１ｏ－ｎ】；金属氧化物类，主要通过 表面络合、取代羟基或静电引力吸附Ｄ２－１４］；生物质 类，通过静电引力等吸附【１孓＂】；黏土矿石类，通过 配体交换或静电引力等吸附¨ ｏＪ；分子筛类，有极 大的比表面积，主要通过静电引力吸附［２１－２３］；树脂 凝胶类，主要通过离子交换吸附［２４－２６］；复合吸附剂 类，通过取代羟基或静电引力等吸附Ｌ２ 。 ２ 水滑石的制备及特点 水滑石是一种层状双金属氢氧化物。１８４２年 Ｈｏｃｈｓｔｅｔｔｅｒ首先在片岩矿层中发现了天然水滑石 矿。天然水滑石是一种碳酸根型的镁铝双氢氧化物， 形貌主要为叶状、旋转状或纤维团、状【２８－２９］。１９６９年， 进 展 ２０１５年第３４卷 Ａｌｌｍａｎｎ［３￣］通过测定水滑石的单晶结构，首次确认 了水滑石的层状结构。２０世纪９０年代初，人们开 始对水滑石进行吸附方面的研究。 ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石是分别由Ｚｎ、Ｍｇ和 Ａｌ盐化合物在一定条件下合成的水滑石，目前制备 ＺｎＡＩ和ＭｇＡ１水滑石主要有以下几种方法：①低 饱和共沉淀法，是最简单最常用的合成方法【３ｌ】；② 尿素分解一均匀共沉淀法，制备过程中材料的反应时 间对所得类水滑石的组成和结构有很大影响【３２ｊ；③ 焙烧复原法，此方法是近几年出现的基于水滑石的 “记忆效应”合成含不同阴离子的水滑石的新方 法［３ ；④水热合成法，合成新型中空微球型水滑石 对磷的吸附容量可达５４．ｉ￣２３２ｍｇ／ｇ［３４】；⑤其他方 法，包括Ｎ２保护合成法 、回流法【３６Ｊ、成核／晶化 隔离法［３７］、离子交换法【 。 ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石特点是内表面积大、正 电荷多、阴离子交换容量大、合成简单、无二次污 染且易再生等，因此作为吸附剂在废水除磷领域中 的应用日益受到关注【３ 们。 ３ 改性水滑石对磷的吸附 ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石对磷酸盐的吸附原理主 要有表面静电吸附［４¨、离子交换 、羟基取代 引、 配位络合［３６］和水滑石再水合过程的进入【４４Ｊ等。 近几年来，水滑石的研究方向侧重于通过不同 改性方式提高磷的吸附效能。Ｋｏｉｌｒａｊ等【３ｌｌＪ发现 Ｚｒ４ 改性的ＺｎＡ１水滑石（ＺｎＡ１Ｚｒ水滑石）比 ＺｎＡＩ水滑石有更强的吸附磷效果，这是因为Ｚｒ４ 带来了更多正电荷，增强了对阴离子的吸附能力， 并且Ｚｒ４ 大部分以无定形ＺｒＯ２形态存在，增大了 表面积。不同尿素浓度改性的ＺｎＡ１水滑石，使水 滑石形态从不规则的薄板型变化到中空微球型，磷 吸附容量随之增大［３４］。ＺｎＡ１水滑石经过焙烧改性 后比表面积和孔隙率会增大，从而增大吸附除磷容 量【４１］。 凹凸棒土改性的ＭｇＡ１水滑石，其结构变得更 稳定［４５］。磁性基质改性的ＭｇＡ１水滑石可以进行磁 分离【４６］。生物炭附着改性的ＭｇＡ１水滑石，最大饱 和吸附量可以达到４１０ｍｇ／ｇ，比任何已知的水滑石 都要高 。 综上所述，改性水滑石较未改性水滑石有更多 的正电荷、更大的比表面积和孔隙率、更稳定的结 构等，进而有更佳的除磷效果。因此，改性处理后 的水滑石除磷效果将是未来研究的热点。 第１期 唐朝春等：ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石吸附废水中磷的研究进展 ・２４７・ ４ 水滑石吸附除磷的影响因素 ４．１制备过程对除磷的影响因素 ４．１．１ 不同金属离子的摩尔比 Ｈａｎ等［４ 】研究不同Ｚｎ／Ａ１摩尔比下制备的水 滑石对吸附除磷的效果，发现Ｚｎ／Ａｌ摩尔比为２： １较３：１和４：１时对磷的吸附容量更大，这可能 是由于较大的Ａ１３＋含量增加了水滑石层间的净正 电荷数，从而增强了吸附磷离子的能力。而Ｚｎ／Ａ１ 摩尔比为１：１或１：２时，由于层间存在过多的 Ａｌ针使得水滑石的晶体结构遭到破坏，导致其对磷 的吸附容量下降 Ｊ。 而Ｄａｓ等 Ｊ研究Ｍｇ／Ａ１摩尔比为２：１、３：１ 和４：１的ＭｇＡ１水滑石除磷效果，发现随着比值 的增大，可能由于层间净正电荷数减少，使磷的吸 附百分数明显下降。由于很难制得Ｍｇ／（ＡＩ＋Ｚｒ）摩 尔比为２的ＭｇＡＩＺｒ水滑石，而摩尔比为３时也 有很高的比表面积，因此为最佳吸附磷摩尔ｔＬ［如Ｊ。 ４．１．２焙烧温度 一些经焙烧处理的水滑石化合物被投入水环境 中将发生自发的再水合作用和结构重建，这一现象 称为“记忆效应”Ｌ５ 。在这个过程中，水中的阴离 子可以被卷入水滑石的层间，从而大大提高了其对 磷离子的吸附能力Ｌ５ ｚ－。不同焙烧温度下的水滑石会 因结构的变化而带来不同的“记忆效应”。研究不同 焙烧温度下的ｚｎＡｌ和ＺｎＡ１Ｌａ水滑石吸附除磷 效果，发现当温度增到３００℃时，水滑石转变为亚 稳态混合金属氧化物，影响磷酸根吸附的层间阴离 子（如ＣＯ３２－）在焙烧过程中释放出来，带来了较 大的比表面积，对除磷有较好的吸附效果［４１， 搿】。 若进一步提高焙烧温度反而会降低其对水中磷酸盐 的吸附能力【４７】。当在６００℃时，由于高温使得水滑 石结构发生变化，转变为尖晶石，降低了吸附容 量 。 Ｄａｓ等 ９Ｊ研究焙烧温度对ＭｇＡ１水滑石吸附 除磷影响，发现５００￣Ｃ焙烧的ＭｇＡ１水滑石比其他 温度焙烧的水滑石有更高的除磷效率，可能归因于 它有更大比表面积（２１０ｍＺ／ｇ），从而得到最大磷吸 附容量为４２．４ｍｇ／ｇ。Ａｎｔｏｎｉｏ等 ５Ｊ研究用不同温度 焙烧层间含ＣＯ３Ｚ＿的ＭｇＡＩ水滑石（ＭｇＡ１一ＣＯ 水 滑石）吸附除磷效果，发现ＭｇＡ１一ＣＯ３水滑石在焙 烧温度４５０℃时比２０￣Ｃ有更强的吸附磷能力。 ４．１＿３尿素浓度 在制备过程中，不同尿素浓度会使水滑石形成 不同的结构形态。杨思亮等【５ ６Ｊ研究在０．１ｍｏｌ／Ｌ、 ０．４ｍｏｌ／Ｌ和０．６ｍｏｌ／Ｌ尿素浓度下制备的ＺｎＡ１水滑 石吸附除磷效果，发现在０．１ｍｏｌ／Ｌ时得到的水滑石 有明显片状结构，随着尿素浓度增加，在Ｏ．６ｍｏｌ／Ｌ 时形态变为大小形状不均的团聚体，从而得到最大 的比表面积和孔隙体积，因此以０．６ｍｏＵＬ尿素浓度 的除磷效果最佳。另外Ｚｈｏｕ等【３ 】也发现不同的尿 素浓度可以使ＺｎＡ１水滑石的形态从不规则的薄 板型变化到中空微球型，而分层中空微球型ＺｎＡ１ 水滑石具有独特的分级多孔结构和高比表面积，最 大磷吸附容量可达２３２ｍｇ／ｇ，是薄板型５４．１ｍｇ／ｇ的 ４倍。 ４．１．４其他 除了上述影响因素外，层间阴离子、合成温度 和合成时间等对水滑石除磷也有一定的影响。层间 阴离子是指在制备水滑石样品时带入层间的阴离 子，一般所指的是ＣＯ３ 、ＣＩ一、ＮＯ３一三种。Ｈｅ 等Ｌｊ ｂＪ研究ＺｎＡ１．ＣＯ３、ＺｎＡ１．Ｃ１和ＺｎＡ１．ＮＯ３水滑 石对磷吸附效果，发现ＺｎＡＩ—ＣＯ３水滑石对磷酸盐 的选择吸附性较吸附溶液中其他共存离子（Ｃ１一、 ５０４２一、ＮＯ３－）稍强，但无明显对磷的选择吸附性， ＺｎＡ１一Ｃ１水滑石对磷酸盐和硫酸盐都有很高的选择 吸附性，而ＺｎＡ１－ＮＯ３水滑石对磷酸盐有唯一的高 选择吸附性。 Ｃｈｅｎｇ等 和陈爱燕等［５３３研究合成温度在 ２５￣９０￣Ｃ之间制得的ＺｎＡ１水滑石吸附除磷效果， 发现随着合成温度的增加，比表面积和结晶度分别 大致呈现增大和减小的趋势，在７０￣Ｃ时合成的水滑 石吸附磷效果最好。 陆英等［３ 】研究合成时间对ＺｎＡ１水滑石吸附 除磷的影响，发现当合成时间由１２ｈ增至９６ｈ时， 制得的ＺｎＡ１水滑石中Ｚ１ＶＡＩ摩尔比由２．０６降至 ０．７０，而比表面积则提高了７．６倍，样品比表面积的 增大可能引起ＺｎＡＩ水滑石对水中磷酸根的吸附 性能增强。 ４．２反应过程对除磷的影响因素 ４．２．１ ｐＨ值 ｐＨ值通过影响溶液中物质存在状态和吸附剂 表面特性，进而影响吸附剂对溶液中物质的去除效 率。在偏中性和弱碱性条件下，焙烧态ＺｎＡ１水滑 石除磷效果较好，因为在酸性或强碱性下，焙烧态 水滑石会发生部分水解，磷吸附性能的明显降 低 引。在ｐＨ值为５～１０时ＺｎＡ１水滑石水解到 溶液中的Ｚｎ 和Ａ１＂浓度均低于１．Ｓｍ￣Ｌ，该ｐＨ ・２４８・ 化 工 值范围下的ＺｎＡＩ水滑石水解微乎其微，其吸附除 磷效果较佳［ 引。Ｋｏｉｌｒａｊ等 用ＺｎＡ１Ｚｒ水滑石在 ｐＨ值为２．３时得到了１ １０ｍｇ／ｇ的最大磷吸附容量， 这可能是因为金属阳离子的部分溶解，水滑石上附 着了更多带正电荷的Ｈ＋，从而能吸附更多带负电 荷的磷酸盐。 在ｐＨ值为６．０～９．０的自然水体中，ＭｇＡ１和 ＺｎＡＩ水滑石吸附除磷的效率都能大于９０％［４ 。而 ＭｇＡＩ水滑石除磷更适宜的ｐＨ值为４～８，其他 ｐＨ值范围内的水滑石水解较明显，对吸附除磷影 响较大［５８］。 综上所述发现，ｐＨ值在４～１０时，ＭｇＡＩ和 ＺｎＡＩ水滑石的水解量很少，使得其对磷的吸附效 果较为理想。而过酸或过碱，ＭｇＡ１和ＺｎＡ１水滑 石会发生部分水解，导致吸附性能明显降低，不利 于对磷的吸附。 ４．２．２共存离子 共存离子对吸附除磷存在阻碍、促进和无明显 影响。Ｈｅ等 】研究发现共存离子会阻碍磷的吸附， ＺｎＡ１．ＣＯ３水滑石样品，吸附磷能力只比吸附溶液中 其他离子如ＳＯ４２＿、Ｃ１一、ＮＯ３一稍好些，对磷没有 明显的选择吸附性，除磷效果不佳。当吸附位点有 限时，溶液中Ｆ－的存在也会抑制１４２ＰＯ４一的吸附， 因为ＭｇＡＩ．ＣＯ３水滑石对Ｆ一的亲附性优于一价 Ｈ２ＰＯ４一【４ 。而结晶的ＭｇＡＩＺｒ－Ｃ１水滑石对ＨＰＯ４２一 的吸附却小于对ＮＯ３一的吸附，ＮＯ３～的存在阻碍了 磷的吸附Ｌ５…。 有时共存离子也可以促进磷的吸附，ＺｎＡ１Ｚｒ 水滑石由于ＮＯ 一溶度的增加而导致了ｚｎ２ 溶 解，从而促进了磷酸盐的吸附，在初始溶液中Ｐ： Ｎ为１：５０时达到１４８ｍｇ／ｇ的磷吸附容量Ｌ３ 。而溶 液中存在高浓度的Ｍｇ２ 时，也会对ＺｎＡＩ水滑石 除磷有一个小的促进作用［４２１。 共存离子对吸附除磷也会无明显影响，在溶液 中存在ＳＯ４ 、Ｃ１一、ＮＯ３一时，ＺｎＡ１ ＮＯ３、ＺｎＡ１一Ｃ１ 水滑石和焙烧态ＺｎＡＩ水滑石仍能对磷产生高的 选择吸附性，这可能是因为磷酸根与水滑石吸附剂 表面的活性羟基交换能力强于其他阴离子【３ ］。 ＭｇＡ１Ｚｒ－ＣＯ 水滑石对磷酸盐有很高的选择吸附 性，对ＨＰＯ４２－的吸附性能远大于对Ｃ１一、ＮＯ３一、 ＳＯ４２一的选择吸附｝生能，这可能是因为磷酸根离子直 接与位于层间的ｚｒ（ｉＶ）离子进行了络合反应【５Ⅲ。 ４．２－３吸附剂用量 吸附剂投加量直接决定了磷酸盐的去除率和吸 进 展 ２０１５年第３４卷 附容量。当吸附剂投加量增大时，会带来更多的除 磷吸附位点，而吸附容量则会在到达一个峰值之后 下降。Ｙａｎｇ等 ３Ｊ在初始磷的质量浓度为４０ｍｇ／Ｌ 时，分别投加０．０２ｇ／Ｌ到０．１６ｇ／Ｌ的ＭｇＡＩ和ＺｎＡＩ 水滑石，发现对磷去除率大于９６％的最佳吸附剂投 加量分别为０．１０ｇ／Ｌ和０．０４ｇ／Ｌ。 Ｋｏｉｌｒａｊ等 在初始磷的质量浓度为２００ｍｇ／Ｌ， 反应时间为２ｈ，投加ＺｎＡＩＺｒ水滑石的量为０．２５～ ３ｇ／Ｌ时进行研究，发现投加ｌｇ／Ｌ水滑石的磷酸盐 去除率和吸附剂利用率最佳。 Ｄａｓ等 ］研究发现，在初始磷的质量浓度为５０ ｒｎｇ／Ｌ、ｐＨ值为６．０、温度３０℃、焙烧态ＭｇＡ１水 滑石的投加量为０．４－－Ｓｇ／Ｌ时，随着投加量的增加， 磷酸盐去除率逐渐上升而吸附容量逐渐下降，磷吸 附容量在０．４ｇ／Ｌ时最大（４４．３ｒａｇ／ｇ）。 ４．２．４反应温度 反应温度通过影响微生物的活性和水滑石对磷 酸盐的亲和力，进而影响水滑石对磷的吸附效果。 孙德智等 Ｊ研究焙烧态ＺｎＡ１水滑石发现，污泥脱 水液水温从２５℃升高至３０℃时，水滑石对磷吸附容 量明显增加，但水温继续升高至５０￣Ｃ时，水滑石吸 附容量又降至２５℃时的水平，这可能是因为在中温 时，附着在水滑石表面的微生物活性增强，从而消 耗了部分磷酸盐，增加了水滑石对磷吸附容量。 Ｄａｓ ９】在２００６年研究表明，温度从３０℃增 到６０￣Ｃ，焙烧态ＭｇＡＩ水滑石的除磷率逐渐减少， 这可能是因为温度升高降低了水滑石对磷酸盐的亲 和力。另一项研究表明，温度在２５￣４０℃之间， ＭｇＡ１一ＣＯ 水滑石的除磷效率随温度的升高而增 强［５９］。 ４．２．５吸附时间 吸附时间是衡量磷吸附快慢的指标，磷的吸附 量随吸附时间变化一般呈现为初期快速上升而后期 趋于稳定的规律。吸附剂上吸附位点的数量是影响 吸附快慢的主要因素之一，吸附时间增加则吸附位 点会减少。ＭｇＡ１和ＺｎＡ１水滑石在室温下，前２０ ａｒｉｎ吸附量快速增加，在４０ ｍｉｎ时达到吸附平衡， 去除率都大于９５％ 引。 Ｃｈｅｎｇ等［４２Ｊ用尿素分解一共沉淀法制成的 ＺｎＡ１水滑石除磷的研究表明，吸附分为两个快反 应，第一个快速吸附发生在前１０ｈ，主要通过离子 交换进行吸附，１０ｈ后开始第二个快速吸附，主要 通过离子交换和表面吸附／络合进行吸附。 黄中子等［５８Ｊ研究ＭｇＡ１ ＣＯ３水滑石除磷效果， 第１期 唐朝春等：ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石吸附废水中磷的研究进展 ・２４９・ 发现当初始磷的质量浓度在２５～１００ｍｇ／Ｌ时，水滑 石对磷的吸附在３０ｒａｉｎ内即可达到吸附平衡，除磷 率高达９９％以上。焙烧态ＭｇＡ１水滑石吸附磷速率 较快，４ｈ即可达到吸附平衡Ｌ４ 。 ４．２．６其他 除了上述影响因素外，初始磷的质量浓度和添 加顺序等对水滑石的除磷效果也有一定影响。一定 量的吸附剂的吸附位点总数量是固定的，当初始磷 的质量浓度增加时，会导致磷的去除率下降 引。Ｃａｉ 等 】用氟化物和磷酸盐在焙烧ＭｇＡ１．ＣＯ３水滑石 上竞争吸附和Ａｎｔｏｎｉｏ等［５５１用砷酸盐和磷酸盐在 ＭｇＡ１水滑石上竞争吸附，共同表明了先添加的阴 离子比后添加的被吸附得更多。 ５水滑石的解吸 孙德智等［ 】利用５％ＮａＯＨ＋１０％Ｎａ２ＣＯ３溶 液解吸载磷ＺｎＡ１水滑石的效果最佳，解吸率最高 可达到９１．１７％，这可能是因为载磷水滑石的解吸能 力随碱性增强而明显增强，然而强碱又会促进水滑 石的解离，在该浓度的溶液下达到了综合解吸最佳 值。Ａｋｉｈｉｒｏ等【６叫研究表面活性剂解吸载磷ＭｇＡ１ 水滑石效果，发现０．００３ｍｏｌ／Ｌ的十二烷基和 ０．００８ｍｏｌ／Ｌ的十二烷基苯磺酸钠都可以对水滑石达 到几乎全部解吸。１．辛烷的表面活性剂首次通过离 子交换完全去除了ＭｇＡ１水滑石层间的ＨＰＯ４２＿， 解吸能力比常规的Ｎａ２ＣＯ３和ＮａＣ１－ＮａＯＨ都高 得多 。 解吸剂去除负载在水滑石上的磷酸盐，从而使 水滑石可以循环利用，提高了水滑石的使用效率。 近年研究用十二烷基苯磺酸钠，十二烷基和１．辛烷 等表面活性剂进行解吸载磷ＭｇＡ１水滑石，解吸效 果十分显著，但其解吸原理还不甚清楚，该类表面 活性剂的解吸原理将是今后解吸研究的重点。此外， 用该类表面活性剂解吸载磷ＺｎＡ１水滑石也是未 来的一个研究方向。 ６ 结 语 改性水滑石可以表现出比未改性水滑石更佳的 除磷效果。影响因素对ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石除磷 的效果为：ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石中Ｚｎ／Ａ１和 Ｍｇ／Ａ１的最佳除磷摩尔比都为２：１；ＺｎＡ１和 ＭｇＡ１水滑石的最佳除磷焙烧温度分别为３００＊Ｃ和 ５００℃；尿素浓度会影响水滑石的结构；ｐＨ值在４～ １Ｏ时，ＭｇＡ１和ＺｎＡＩ水滑石吸附磷效果较为理 想；共存离子对水滑石吸附除磷分别有阻碍、促进 和无明显效果的影响；投加量的增加会使磷酸盐去 除率逐渐上升而吸附容量却逐渐下降；磷的吸附量 随吸附时间变化一般呈现为初期快速上升而后期趋 于稳定的规律。表面活性剂对载磷ＭｇＡ１水滑石几 乎达到全部解吸。 ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石由于其独特的层状结构 和带有大量的正电荷，使其较其他类吸附剂有更高 的饱和吸附容量，经不同途径处理过的水滑石对磷 有高选择吸附性。水滑石不仅可以单独作吸附剂使 用，亦可以黏附于其他吸附剂上，以提高其他吸附 剂的吸附性能。水滑石未来研究的方向主要有：① 在保证对磷的高选择吸附性和高饱和吸附容量情况 下，通过与其他廉价的吸附剂或材料结合以降低造 价，廉价材料尤以各类黏土矿石和生物质为主；② 研究表面活性剂等高效解吸剂的解吸原理；③吸附 磷后的水滑石用作某一类植物的磷肥，以期达到废 物利用和植物解吸。水滑石的高选择吸附磷和高吸 附容量，使得它在治理富营养化水体和降低二级出 水磷含量方面有广阔的应用前景。 参考文献 ［１】 刘连成．中国湖泊富营养化的现状分析［Ｊ】．灾害学，１９９７，１２（３）： ６ｌ－６５． ［２］ 方爱红，黄银芝，钱瑾．浅谈太湖蓝藻暴发的原因、危害及其预 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ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｉｒｏｎ（１ｉｄ－ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ） ｂｉｎａｒｙ ｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ，２０１４，２３５：１２４－１３１． ［１３］Ｙｏｏｎ Ｓ Ｙ，Ｌｅｅ Ｃ Ｇ，Ｐａｒｋ Ｊ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｋｉｎｅｔｉｃ，ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ ｆｏｒ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｏ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１４，２３６： ３４１—３４７． ［１４】ＬｉａｎａＡＲ，Ｌｅａｎｄｒｏ ＪＭ，ＬｕｃｉｎａａＳＣ，ｅｔａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｒｆｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ ｈｙｄｒｏｕｓ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１２，３３（１２）：１３４５—１３５１． ［１５】Ｌｉｕ Ｑ，Ｇｕｏ Ｌ Ｊ，Ｚｈｏｕ Ｙ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｂｉｏｇｅｎｅｔｉｃ ｃａｌｃｉｍｕ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｍｉｎｅｒａｌｓ：Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ａ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｈａｓｅ［Ｊ］． ＤｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎａｎｄＷａｔｅｒＴｒｅａｔｍｅｎｔ，２０１２，４７（１．３）：７８＿８５． 【１６］Ｚｈａｎｇ ＪＤ，ＳｈａｎＷＰ，Ｇｅ ＪＦ，ｅｔ ａ１．Ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎｄ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｍｕ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ－ｐｈａｓｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｏｎ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｓｕｇａｒｃａｎｅ ｂａｇａｓｓｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１２，１３８（３）： ２５２—２５８． ［１７］Ｃｈｅｎ Ｗ Ｔ，Ｌｉｎ Ｃ Ｗ，Ｓｈｉｈ Ｐ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｉｎｔｏ ｗａｓｔｅ ｏｙｓｔｅｒ ｓｈｅｌｌ：Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，２０１２，４７（１・３）：８６－９５． ［１８］ＨｕａｎｇＷＹ，ＬｉＤ，ＬｉｕＺＱ，ｅｔ ａ１．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ｉｓｏｔｈｅｒｍ，ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ， ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ Ｌａ（ＯＨ）３一ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅｓ ａｓ ｈｉｇｈｌｙ ｅｆｉｆｃｉｅｎｔ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ，２０１４，２３６：１９１—２０１． ［１９］Ｘｉｅ Ｊ Ｊ，Ｃｈｅｎ Ｔ Ｈ，Ｑｉｎｇ Ｃ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｒｆｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｙ ｔｈｅｒｍａｌｌｙ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｐａｌｙｇｏｒｓｋｉｔｅ［Ｊ］． ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＭａｎａｇｅｍｅｎｔＪｏｕｒｎａｌ，２０１３，１２（７）： １３９３．１３９９． ［２０】Ｙａｎｇ Ｓ Ｊ，Ｄｉｎｇ Ｄ Ｈ，Ｚｈａｏ Ｙ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｕｓｉｎｇｋａｎｕｍａｍｕｄ：Ｂｅｈａｖｉｏｒｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ２０１３，１（３）：３５５—３６２． ［２１】Ｌｉ Ｄ Ｄ，Ｍｉｎ Ｈ Ｙ，Ｊｉａｎｇ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｏｎｅ－ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ｓｉｌｉｃａ ＭＣＭ・－４１ ｕｓｉｎｇ ｃｏａｌ ｌｆｙ ａｓｈ ｆｏｒ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１３，４０４：４２－４８． 【２２】Ｈｕａｎｇ Ｗ Ｙ，Ｌｉ Ｄ，Ｙａｎｇ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｏｎｅ－ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｆｅ（ＩＩＩ）－ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｄｉｍａｉｎｏ・ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ｓｉｌｉｃａ：Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅｓ ｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ＆ＭｅｓｏｐｏｒｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１３，１７０：２００—２１０． ［２３】Ｃｈｏｉ Ｊ Ｗ，Ｌｅｅ Ｓ Ｙ，Ｌｅｅ Ｓ Ｈ，ｅｔ ａｌ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆＰｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｙ ｍａｉｎｏ－ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ａｎｄ Ｃｏ－ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ＳＢＡ一１５［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ，Ａｉｒ＆ 勋 尸Ｄｌｌｕｔｉｏｎ，２０１２，２２３（５）：２５５１．２５６２． ［２４］Ｒｅｎ Ｊ，Ｌｊ Ｎ，Ｚｈａｏ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｈａｎｃｅｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｙ ｌｏａｄｉｎｇ ｎａｎｏｓｉｚｅｄ ｆｅｒｒｉｃ ｏｘｙｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｏｎ ｎａｉｏｎ ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｆｒｏｎｔｉｅｒｓ ｏｆ ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１４，８（４）：５３ｌ－５３８， ［２５】Ｔｒｉｐｔｉ Ｓ，Ｒｅｅｎａ Ｓ．Ｒｅｕｓｅ ｏｆａ ｗａｓｔｅ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ ｐｏｌｙ（ＡＡｃｌＡＭ／ＳＨ） －Ｃｕ ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｈｙｄｒｏｇｅｌ，ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｉｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ：Ｍａｔｒｉｘ ｅｆｆｅｃｔｓ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ａｎｄ ｈｔｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２０ｌ３，１２９（６）：３１２６．３１３９． ［２６］Ｌｉ Ｎ，Ｒｅｎ Ｊ，Ｚｈａｏ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｆｉｘｅｄ ｂｅｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｕｓｉｎｇ ｎａｎｏｓｉｚｅｄ ＦｅＯＯＨ—ｍｏｄｉｉｆｅｄ ａｎｉｏｎ ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｆｏ Ｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１３，２０１３：１－５． 【２７】 Ｙｅｄｄｏｕ Ｍ Ｎ，Ｂｅｎｓｍａｉｌｉ Ａ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ｓｔｕｄｙ ０ｆ 进 展 ２０１５年第３４卷 ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｉｒｏｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ－ｅｇｇｓｈｅｌｌ ｗａｓｔｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ，２００９，１４７（２－３）：８７—９６． ［２８】Ｒｉｖｅｓ Ｖ，Ｕｌｉｂａｒｒｉ Ｍ Ａ．Ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ（ＬＤＨｓ） ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｔａｌ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ［Ｊ］． Ｃｏｏｒｄｉｎ Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９９，１８ｌ（１）：６１ １２０． ［２９］杜以波，Ｅｖａｎｓ Ｄ Ｇ，孙鹏，等．阴离子型层柱材料研宄进展［Ｊ］．化 学通报，２０００，６３（５）：２０．２８． ［３０】Ａｌｌｍａｎｎ Ｒ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆｐｙｒｏａｕｒｉｔｅ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔ．，１９６８， ２４（７）：９２７．９７７． ［３１］Ｋｏｉｌｒａｊ Ｐ，Ｋａｎｎａｎ Ｓ．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｕｐｔａｋｅ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＺｎＡ１Ｚｒ ｔｅｒｎａｒｙ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｔｈｒｏｕｇｈ ｓｕｒｆａｃｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１０，３４１：２８９・２９７． ［３２］陆英，程翔，邢波，等．尿素分解共沉淀法中反应时间对ＺｎＡ１ 类水滑石结构和磷吸附性能的影响［Ｊ］．环境科学，２０１２，３３（８）： ２８６８．２８７４． ［３３］Ｔｅ￣ｕｙａ Ｓ，Ｓｈｉｎｓｕｋｅ Ｙ，Ｋａｔｓｕｈｉｋｏ Ｔ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ４－ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ ａｎｄ ｍ－ａｎｄ Ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｃｒｙｌａｔｅｓ ｉｎ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒｓ［Ｊ］．Ｓｕｐｅｒ．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉ，１９９８，５（３）：３０３—３０８． ［３４］Ｚｈｏｕ ＪＢ，Ｙａｎｇ ＳＬ，Ｙｕ ＪＧ，ｅｔ ａ１．Ｎｏｖｅｌ ｈｏｌｌｏｗｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｏｆ ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌ ｚｉｎｃ－ａｌｍｕｉｎｕｍ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｅｎｈａｎｃｅｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｆｏｒ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｉｎ ｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１１，ｌ９２：ｌ１１４．１１２１． 【３５］Ｚｈａｎｇ Ｍ，Ｇａｏ Ｂ，Ｙａｏ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｒｅｍｏｖａｌ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｂｉｏｃｈａｒ／ＭｇＡｌ－ＬＤＨ ｕｌｔｒａ—ｆｉｎｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ－ｐｈａｓｅ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０１３，９２：１０４２—１０４７． ［３６】ＨｅＨＭ，ＫａｎｇＨＬ，Ｍａ ＳＬ，ｅｔ ａ１．Ｈｉｇｈ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｙｔ ｏｆ ＺｎＡ１ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｃａｌｃｉｎｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｏｗａｒｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏＪ ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２０１０，３４３： ２２５—２３１． ［３７】邢颖，李殿卿，任玲玲，等．超分子结构水杨酸根插层水滑石的 组装及结构与性能研究［Ｊ］．化学学报，２００３，６１（２）：２６７—２７２． ［３８］Ｉｔａｙａ Ｋ．Ａｎｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅｄ ｈｙｄｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ—ｌｉｋｅ－ｃｌａｙ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８７，２６（５）：６２４—６２６． ［３９］胡静，吕亮．镁铝水滑石去除氯离子性能研究［ＪＪ．工业水处理， ２００８，２８（６）：５９．６１． ［４Ｏ］赵毅，朱洪涛，申思．镁铝水滑石在印染废水治理中的应用［Ｊ］．工 业水处理，２０１０，３０（２）：８－１１． 【４１］ＣｈｅｎｇＸ，ＨｕａｎｇＸＲ，ＷａｎｇＸＺ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｏｉｌ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｙ Ｚｎ－Ａ１ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｆｒｏｍ ｅｘｃｅｓｓ ｓｌｕｄｇｅ ｌｉｑｕｏｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０ｌ０，１７７：５１６—５２３． ［４２］Ｃｈｅｎｇ Ｘ，Ｗａｎｇ Ｙ，Ｓｕｎ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐａｔｈｗａｙｓ ｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｕｐｔａｋｅ ｒｆｏｍ ｑａｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ ＺｎＡＩ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１３，６７（８）：１７５７ １７６３． ［４３］ＹａｎｇＫ，ＹａｈＬＧ，ＹａｎｇＹＭ，ｅｔａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｙ Ｍｇ—Ａ１ ａｎｄ Ｚｎ—Ａ１ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ：Ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ ｎａｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ］．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐ“ｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４， １２４：３６－４２． ［４４】Ｃａｉ Ｐ，Ｚｈｅｎｇ Ｈ，Ｗａｎｇ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｆｌｕｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｏｎ ｃａｌｃｉｎｅｄ Ｍｇ－Ａ１・－Ｃ０３ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１２，２１３—２１４： １００—１０８． ［４５】Ｇａｎ ＦＱ，Ｚｈｏｕ ＪＭ，ＷａｎｇＨＹ，ｅｔ ａ１．Ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ （ＬＤＨ）一ｃｏａｔｅｄ ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ ｆｏｒ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１，６４（１１）：２１９２—２１９８． 第１期 唐朝春等：ＺｎＡ１和ＭｇＡ１水滑石吸附废水中磷的研究进展 ・２５１・ ［４６］ 张海永，景晓燕，张密林，等．一种新型的纳米功能材料：磁性 纳米镁铝水滑石［Ｊ］．无机化学学报，２００２，１８（２）：１８５－１８９． ＺｎＡ１Ｌａ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｆｒｏｍ ｅｘｃｅｓｓ ｓｌｕｄｇｅ ｆｉｌｔｒａｔｅ［Ｊ］． Ｃ珏 Ｃｄｏｕｒｎａｌ，２０１０，６１（４）：９５５．９６２． Ａｌ类水滑石吸附污泥脱水液中磷 ［４７］ 孙德智，黄新瑞，程翔，等．ｚｎ．的研究［Ｊ１．北京林业大学学报，２００９，３１（２）：１２８一Ｉ３２． Ｘ，Ｈｕａｎｇ Ｘ Ｒ，Ｗａｎｇ Ｘ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｒｏｍ 【４８］ Ｃｈｅｎｇ ｓｅｗａｇｅ ｓｌｕｄｇｅ ｆｉｌｔｒａｔｅ ｕｓｉｎｇ ｚｉｎｃ－ａｌｕｍｉｎｕｍ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ［５５］Ａｎｔｏｎｉｏ Ｖ，Ｍａｒｉａｒｍａ Ｐ，Ｖｉｎｃｅｎｚａ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ａｒｓｅｎａｔｅ ｏｎ／ｆｒｏｍ Ｍｇ－ＡＩ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ：Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊ］ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００９，３３３： ６３—７Ｏ． ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１ ６９：９５８—９６４． Ｊ，Ｐａｔｒａ Ｂ Ｓ，Ｂａｌｉａｒｓｉｎｇｈ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｙ 【４９】 Ｄａｓ【５６］杨思亮，周家斌，成娅，等．ｚｎ．Ａ１水滑石及其焙烧产物对水中磷 的吸附研究叨．工业水处理，２０１１，３１（１０）：５３—５７． 【５７】Ｃｈｅｎｇ Ｘ，Ｙｅ Ｊ Ｘ，Ｓｕｎ Ｄ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ Ｚｎ－Ａ１ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００６，３２：２５２－２６０． ｎｅｓｈ Ｃ，Ｓａｔｏｋｏ Ｔ，Ａｋｉｎａｒｉ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｕｐｔａｋｅ ［５Ｏ］ Ｒａｒｅｘｃｅｓｓ ｓｌｕｄｇｅ ｌｉｑｕｏｒ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ２０ｌ１，１９（３）：３９１．３９６． ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｚ， ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ ＭｇＡ１－ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］． ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００７，３１３：５３－６３． ｒ Ｆ Ｐ，Ｏｓｗａｌｄｏ Ａ Ｌ，Ｄａｎｉｅｌ Ｇ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ［５１］ Ｏｄａｉａｎｄ ｓｔｒｕｃｎｔｒａｌ ｒｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ Ｍｇ－Ｆｅ・ｂａｓｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ［５８】黄中子，张文启，刘勇弟，等．水滑石对水中磷的吸附特征及影 响因素研究 ．水处理技术，２０１０，３６（８）：４９．５２． ［５９］Ｘｉｎｇ Ｋ，Ｗａｎｇ Ｈ Ｚ，Ｇｕｏ Ｌ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆｔｒｉｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ Ｍｇ－Ａ１一Ｃ０３一ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄＳｕｒｆａｃｅｓＡ，２００８，３２８：１５—２０． ［６０］Ａｋｉｈｉｒｏ Ｓ，Ｍａｒｋ Ｉ Ｊ，Ｊａｍｅｓ Ｂ Ｍ．Ａｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｍｇ／Ａ１－ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｂｙ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，１７７： ３０５８．３０６９． ［５２］ Ｃｈａｔｅｌｅｔ Ｌ，Ｂｏｔｔｅｒｏ Ｊ Ｙ，Ｙｖｏｎ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｍｏｎｏｖａｌｅｎｔ ａｎｄ ｄｉｖａｌｅｎｔ ａｎｉｏｎｓ ｆｏｒ ｃａｌｃｉｎｅｄ ａｎｄ ｕｎｃａｌｃｉｎｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ：Ａｎｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＡｓｐｅｃｔｓ，１９９６，１１１ （３）： １６７—１７５． ｍｉｃｅｌｌｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣｏｌｌｏｔｄ ａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ２０１３， ４１１：１．７． ［６１】Ａｋｉｈｉｒｏ Ｓ，Ｍａｒｋ Ｉ Ｊ，Ｅｉｊｉ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｉｎ Ｍｇ／Ａ１－ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ［５３］ 陈爱燕，程翔，黄新瑞，等 Ｚｎ．ＡＩ类水滑石磷吸附剂的制各及其 吸附性能［Ｊ］．化工学报，２００８，５９（９）：２２７０－２２７５． Ｘ Ｒ，Ｗａｎｇ Ｘ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ［５４］ Ｃｈｅｎｇ Ｘ，Ｈｕａｎｇ ａｎｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｗｉｔｈ １－ｏｃｔｎｅｓａｕｌｆｏｎａｔｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０】２，４７（３）：ｌ】４２．１】４７． ｔ￡ ， 、， 《 《 、 、 《 － ．、 、 《 － 《 （上接第２３８页） ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１１，５０（１０）：６３８２－６３９０． ［３６］ 张丽丽，高俊斌，姚志龙，等．过氧化氢催化氧化甲基叔丁基醚 Ｊ］ 石油炼制与化工， ［２８］ 潘罗其．液化气及ＭＴＢＥ脱硫的初步研究【２０ｌ３，４４（５）：５２．５６． 脱硫［Ｊ］工业催化，２０１３，２１（４）：５３．５５． ［３７］ 姚志龙，顿继田，高俊斌，等．催化蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫 化物的方法：中国，１０２７３１２６８ ．２０１２．１０．１７． Ｒ Ｃ，Ｂａｉｒｄ Ｊｒ Ｗ Ｃ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ ［３８］ ＳｃｈｕｃｋｅｒＪ］．炼 ［２９】 缪希平．纤维液膜接触器在液化石油气脱硫工艺中的应用［油技术工程，２００７，３７（２）：２２—２３． 【３０］ 王胜伟，戴俊堂，王建伟，等．一种高硫含量甲基叔丁基醚脱硫 的方法：中国，１０１６４３３９２『Ｐ】．２０１０—０２—１０． ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｎａｐｈｔｈａ ｕｓｉｎｇ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ：ＵＳ，６２７４０２６［Ｐ］． ２００１．０８．１４ Ｊ］．计算 ［３１］ 武文钊，韩志忠，张玉东，等．ＭＴＢＥ蒸馏脱硫工艺模拟［机与应用化学，２０１１，２８（８）：９９１ ９９４． Ｒ Ｃ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ［３９］ Ｓｃｈｕｃｋｅｒｎａｐｈｔｈａ：ＵＳ，６３３８７８８［Ｐ］．２００２－０１—１５． Ｊ，Ｚｈｏｎｇ Ｓ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏａｌ ｂｙ ａｎ ［４０】 Ｚｈａｏ Ｗ，Ｘｕ Ｗ Ｊ］．化工进展， ［３２］ 张健民，赵金海，陈瑶．ＭＴＢＥ深度脱硫技术的应用ｆ２０１３，３２（６）：１４５３．１４５６． ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ－ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＭｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，１８（４）：５７１—５７４． ［３３］ 唐晓东，李晓贞，李晶晶。等．一种甲基叔丁基醚脱有机硫的方 法及装置：中国，１０２３８１９４５［Ｐ］．２０１２．０３．２１． ［３４］ 郝天臻，郝天君，王桂花．一种低含硫甲基叔丁基醚的生产方法： 中国，１０２４９１８８２ ＩＶ１．２０１２ ０６—１３． ［３５］ 毛进池，姚志龙，刘文飞，等．一种深度脱除ＭＴＢＥ中硫化物的 方法及其装置：中国，１０３３３３０５６［Ｐ］．２０１３—１０．０２． Ｊ］．环境污染 ［４１】 居明，李晓宣．电化学法脱除烟气二氧化硫制取硫酸［治理技术与设备，２０００，１（２）：４４．４７． ［４２］ 胡雪生，李潇，李玮，等．一种使用活性碳脱除甲基叔丁基醚中 硫化物的方法：中国，１０２７５７３１６［Ｐ］．２０１２．１０．３１．